Тиофен дейтеро

Вторым методом анализа спектра тиофена явилось изучение дейтерированных тиофенов. Замещение водородов дейтерием изменяет значение констант взаимодействия, но не вызывает замет- [c.422]

В симметрично дейтерированных тиофенах ббльшая константа /2з(НО) приблизительно 1 гц, а меньшая /24(НО)—0,3 гц. Теоретически спектр протона должен состоять из 38 линий, практически, однако, в ряде случаев разделение не является полным, и тонкая структура, возникающая благодаря взаимодействию с дейтерием, не проявляется. В результате происходит увеличение полуширины сигнала до [c.423]

Основному дейтерообмену в -положении подвергаются кислоты, сложные эфиры, амиды, лактоны. В присутствии оснований на дейтерий обмениваются Н-атомы в а-положениях суль-фоксидов и сульфонов, тиокетонов и нитрилов, терминальные Н-атомы в алкинах-1, Н-атомы в положении 9 флуоренов, а-Н-атомы в фуранах, тиофенах, пиридинах. [c.78]

Нами сопоставлены скорости обмена а-и р-атомов дейтерия в фуране, тиофене и селенофене с диметилсульфоксидом, причем константу скорости обмена а-атома дейтерия в фуране приравняли к единице. [c.124]

Определены константы скорости и факторы парциальной скорости кислотного И основного дейтерообмена для двадцати пятичленных гетероциклических веществ, содержащих дейтерий в заданном положении, и на основании полученных данных проведено количественное сравнение подвижности водорода в фуране, тиофене и селенофене, метилпроизводных тиофена и фурана. Оценена относительная реакционная способность 2,3-, 2,4- и 2,5-положений в гетероцикле с орто-, мета- и пара-положениями бензольного кольца. Получены данные о влиянии строения алкильной группы на реакционную способность 2,5-диалкилтиофенов. Проведено сравнение влияния метоксигруппы на реакционную способность метоксипроизводных тиофена и бензола. Применительно к опытам по основному катализу проведено сравнение полученных экспериментальных данных и вычисленных по уравнению Гаммета. Для метилпроизводных фурана и тиофена отмечено наличие корреляции между факторами парциальной скорости дейтерообмена и величиной химического сдвига в спектрах ЯМР. Проведено сравнение значений кинетических изотопных эффектов, измеренных при основном обмене тиофена и фурана при реакциях металлирования. Таблиц 3. Библиографий 27. [c.604]

Рассмотрение реакции распада (2) показывает, что общая вероятность этого процесса уменьшается с увеличением содержания дейтерия в тиофене, за исключением, пожалуй, перехода от тиофена Оз к тиофену-В4. Распределение атомов протия и дейтерия между продуктами почти точно статистическое (так, для тиофе-на-01 —27 и 25%, тиофена-Ог —53 и 54% и тиофена-Оз — 73 и 75%). [c.181]

В процессе (3) наблюдаемое и статистическое оставление метки в ионе (СгНгб) (один атом дейтерия в тиофене-В1 и два в других [c.181]

Обмен дейтерия в положении 2 метил-З-тиенилсульфида и в положении 5 метил-2-тиенилсульфида происходит очень быстро, и величины ф.п.с. могут быть определены в этих условиях лишь ориентировочно. По этой причине дополнительно изучена кинетика дейтерообмена (25°) в смеси 30% диглима и -ВнОН при катализе 6Л -ВиОК, где обмен происходит гораздо медленнее. В этом случае получены следуюш ие значения ф.п.с. 2-В-тио-фен—1, 2-Ь-3-МеЗ-тиофен—30, 5-В-3-МеЗ-тиофен —10, 2-В-5-МеЗ-тиофен — 16. Из этих данных следует, что введение МеЗ-группы повышает кислотность всех водородов кольца, но в резкой степени — водорода в положении 5 метил-2-тиенилсульфида и водородов в положении 5 и особенно 2 метил-З-тиенилсульфида, причем в последнем случае количество 2- и 5-изомеров пе должно слишком резко различаться ( 3 1), что соответствует наблюдаемому при металлировании трет.бутил-З-тиенилсульфида. [c.116]

Изотопный обмен а-атомов дейтерия селенофена с сильными основаниями (раствором грег-бутилата лития в диметилсульфоксиде) происходит в 1,5 раза быстрее [91], а в кислой среде (смесь уксусной и трифторуксусной кислот 4 1)--в 10 раз быстрее, чем обмен аналогичных атомов дейтерия в тиофене в таких же условиях [92]. Для сравнения укажем, что а-атомы дейтерия фурана с сильными основаниями обмениваются в 500 раз медленнее, чем соответствующие атомы тиофена [93]. [c.311]

Атомы дейтерия, связанные с (З-положением ядра селенофена, обмениваются 1С раствором трег-бутилата калия в диметилсульфоксиде — в 8 раз быстрее, чем соответствующие атомы дейтерия тиофена [94]. Скорость обмена а-атомов дейтерия селенофена с сильными основаниями в 5- 10 раз больше скорости обмена 3-атомов [92] в тиофене отношение этих скоростей обмена составляет 3 10 1 [94]. [c.311]

Метилмеркапто-тиофен (меченый), диметилсульфоксид (или смесь бутанола с диметоксиэтаном) Метилпропионат, формальдегид Продукты дейтеро-обмена Конденсация с обрааов( Метилметакрила 1, НаО трет-С,НдОК 1194] гнием С=С- или С—С-свяэи КОН (0,5—5%) — С5С1 или Сб1 (0,1—5%), на ЗЮ., газовая фаза, 350—390° С, проток 200 —1000 л ч на 1 л катализатора. Добавка галогенида цезия увеличивает селективность реакции 566] [c.63]

Метод дейтерирования применялся при синтезе дейтерозамеш енных соединений гетероциклического ряда. Так, при действии окиси дейтерия на 2-фурил-литий или З-метокси-2-фуриллитий получены соответствующие дййтериро ванные фураны. В последнем случае методом ядерного магнитного резонанса показано, что дейтерирование проходит примерно на 70% [27]. Успешно проводят также синтез дейтерозамещенных тиофенов через литийорганические соединения при действии дейтерированной уксусной кислоты, например [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология