Орбитали переходы

Рентгеновское излучение возникает в результате бомбардировки вещества электронами высокой энергии или при облучении жесткими рентгеновскими лучами. При достаточной энергии бомбардируют, электронов или рентгеновских лучей происходит вырывание электронов из внутренних электронных слоев атома. На освободившиеся орбитали переходят электроны из более далеких от ядра слоев (рис. [c.171]

Рентгеновское излучение возникает за счет квантовых переходов внутренних электронов атомов. Последнее становится возможным в результате облучения вещества потоком электронов высокой энергии или жесткими рентгеновскими лучами, при котором происходит вырывание электронов из внутренних электронных слоев. На освободившиеся орбитали переходят электроны из более далеких от ядра слоев (рис. 85), что и сопровождается выделением квантов рентгеновского излучения. [c.141]

Один электрон 25-орбитали переходит на вакантную 2р-орбиталь. [c.19]

Попадающие на кристалл быстрые электроны выбивают электроны из внутренних оболочек атомов, на освободившиеся орбитали переходят электроны из вышележащих уровней это сопровождается испусканием квантов рентгеновского излучения. Так, в металлическом натрии на освободившееся место в оболочке 2р может провалиться [c.273]

Переходы о—требуют большой энергии и поэтому соответствующие полосы поглощения лежат в области вакуумного ультрафиолета (<170 нм). Возбуждение я-электронов требует меньших энергий, и поглощение, отвечаюш ее переходам я—находится в более длинноволновой части спектра. Электроны 2-уровней способны переходить на разрыхляющие я - и а -орбиты. Переходы п—и п—>-я обозначаются N— Q. Интенсивность полос перехода п— я, как правило, значительно меньше интенсивности полос, отвечающих другим переходам. [c.61]

Подвижность я-электронной системы отражается также в электронных спектрах поглощения. Максимум поглощения находится при более длинных волнах (180.. . 200 нм), чем у алканов. Поглощение электромагнитного излучения в этом случае связано с возбуждением я-электронов. Электрон со связывающей я-орбитали переходит на разрыхляющую я-орбиталь. Такой электронный пе- [c.108]

Поглощение света в видимой и ультрафиолетовой областях приводит к изменению электронной энергии молекул, связанному с возбуждением электронов, приводящим к переходу их со стабильных орбиталей на нестабильные. Для большинства таких изменений невозможно точно изобразить структуру возбужденного состояния с помощью обычных связей, поскольку возбужденный электрон не находится на нормальной связывающей орбитали. Переход электрона из основного состояния 1 в возбужденное Е2 сопровождается изменениями колебательной и вращательной энергии молекулы, как это показано на рис. 2-8. Обычно оказывается невозможным разрешить получающиеся в результате полосы поглощения в такой степени, чтобы можно было увидеть тонкую структуру, обусловленную колебательно-вращательными переходами. Вследствие этого полосы поглощения, связанные с электронным возбуждением, оказываются сравнительно широкими. [c.44]

В первом случае поглощение света связано с перегруппировками электронов на /-орбитах (переходы / -> /1). /-Орбиты лантаноидов и актиноидов относятся к предпоследним (глубоким) электронным слоям атомов, и различного рода перегруппировки па них мало сказываются на структуре комплекса и колебательном движении внутри. комплекса. [c.25]

ПИЯ Лапорта, в соответствии с которыми запрещены переходы V между термами, выведенными для одной и той же электронной конфигурации. Отсюда следует, между прочим, запрещение переходов электронов с одних -орбит на другие (например, переходы и с одних /-орбит на другие. Причину появления в спектре полос, отвечающих этим переходам, многие авторы видят в том, что в комплексах, не имеющих центра инверсии (тетраэдрические, пирамидальные и некоторые другие конфигурации), возможно частичное смешивание и р-орбит. В таком случав переход электрона осуществляется уже не просто с одной -орбиты на другую -орбиту, а с орбиты, имеющую смешанную d,p-характеристику на -орбиту. Переходы же типа —> р и наоборот разрешены. [c.29]

Б радиационной химии обычно предпочитают использовать для проведения реакций у-лучи, так как вещество после их воздействия, как правило, не обладает остаточной радиоактивностью. Гамма-кванты при столкновении с электронами оболочки передают им всю свою энергию или же значительную ее часть. Электроны, получившие энергию (в том случае, если их энергия больше, чем энергия связи их с ядром), вылетают из атомов. Их называют вторичными электронами. На своем пути вторичные электроны, сталкиваясь с электронами соседних атомов, быстро раздают им свою энергию. Кроме того, в месте возникновения вторичных электронов образуются положительные ионы и возбужденные молекулы. Возбужденные молекулы образуются в том случае, когда энергия, полученная одним из их электронов, недостаточна для того, чтобы электрон покинул молекулу (такой электрон изменяет свою орбиту, переходя на более высокий энергетический уровень). [c.423]

Можно показать, что когда атомы оказываются на достаточно близком расстоянии друг от друга, обе атомные орбитали переходят в две молекулярные орбитали, одна из которых находится на более низком энергетическом уровне, а другая — на более высоком, чем- первоначальные орбитали [c.14]

При возбуждении атома водорода (например, нагревании) электрон с первой орбиты переходит на вторую (см. рис. 2). Возбуждение длится 10 сек, и он снова переходит на первую орбиту, что сопровождается излучением с определенной длиной волны. В спектре получается соответствующая линия, длина волны которой может быть вычислена из приведенного выше уравнения. Переход электрона с первой орбиты на третью и возвращение его снова на первую сопровождаются излучением с другой длиной волны. В спектре этому излучению соответствует новая линия, длина волны которой определяется из того же уравнения. [c.12]

В 1913 г. Н. Бор использовал идеи квантовой теории сначала для объяснения линейчатых электронных спектров атомов водорода, а потом сформулированные им постулаты были распространены для объяснения поведения электронов атомов и других элементов. Он предположил, что энергия электронов в атоме может изменяться только конечными порциями— квантами. Основным в его постулатах было допущение, что электроны могут двигаться в положительном поле ядра атома, не меняя своей энергии, только по строго определенным стационарным орбитам. Переход же с одной орбиты с энергией Е1 на другую с 2 требует либо поглощения электронами кванта энергии, если Е2>Ё1, либо выделения излишка энергии в виде квантов света, если Е КЕ . В общем случае изменение энергии (рис. 8) связано с частотой излучения следующим соотношением [c.46]

Характеристика элемента. Атом углерода имеет 6 электронов ls 2s 2p . Последние два электрона располагаются на отдельных р-орбиталях и являются неспаренными. В принципе, эта пара могла бы занимать одну орбиталь, но в таком случае сильно возрастает межэлектронное отталкивание. По этой причине один из них занимает 2рх-, а другой либо 2ру, либо 2рг-орбиталь. Электронная конфигурация з 25 2рх 2ру 2р2°. Различие энергии 5- и р-подуровней внешнего слоя невелико, поэтому атом довольно легко переходит в возбужденное состояние, при котором один из двух электронов с 25-орбитали переходит на свободную 2р. Возникает валентное состояние, имеющее конфигурацию 1з 2з 2рх 2ру 2р2 Именно такое состояние атома углерода характерно для решетки алмаза. Тетраэдрическое пространственное расположение, одинаковая длина я энергия связей объясняются возникновением четырех равнозначных функций д в результате взаимного наложения 5- и р -функций. Это явление, как известно, называют 5рз-гибридизацией, а возникающие функции — рЗ-гибридными (рис. 62, а). Если принять прочность связи, возникающей в результате объединения з-элект-ронных пар, за единицу, то прочность р-связи оказывается равной уз, а 5р -гибридной связи 2. Таким образом, образование четырех 5рЗ-связей обеспечивает атому углерода более устойчивое состояние, чем три р — р- и одна 5 — -связи. Помимо р -гибридиза-ции у атома углерода наблюдается также зр - и р-гибридизация (рис. 62,6, в). В первом случае возникает взаимное наложение [c.212]

У следующих атомов галогенов в пределах валентного слоя имеются вакантные -орбитали. Переход электронов в пределах одного и того же энергетического уровня требует гораздо меньшей энергии. Например, для атома хлора такое возбуждение можно представить следующим образом [c.194]

В основном состоянии электроны находятся на соответствующих связывающих орбиталях. При поглощении излучения они переходят на разрыхляющие орбитали. Переходы валентных электронов со связывающей на соответствующую разрыхляющую орбиталь обозначаются N- V, к ним относятся аа - и я-> я -переходы. Переходы электронов неподеленных пар на 0 - и п - разрыхляющие орбитали (/го и пя ) обозначаются N Q. [c.45]

Конфигурация основного состояния молекулы, подобной формальдегиду, согласно принципу Паули, является синглетным состоянием, т. е. спины обоих электронов на каждой орбитали спарены. При возбуждении один из электронов, ранее находившихся на одной орбитали, переходит иа другую орбиталь. Запрет Паули снимается, и теперь одной и той же электронной конфигурации орбиталей уже соответствуют два состояния синглетное (спины электронов антипараллельны, как в основном состоянии) и триплетное (спины электронов параллельны). Это означает, что каждое из возбужденных состояний, перечисленных на рис. 7, может быть либо синглетным, либо триплетным. На рис. 8 такая возможность показана для случая п,л - и л, л -состояний. Стрелками обозначены направления спинов электронов различных орбиталей. [c.25]

Это можно представить себе так. При возбуждении атома углерода один электрон с 25-орбитали переходит на 2р г орбиталь, а затем 2 -орбиталь взаимодействует с тремя 2р-орбиталями, образуя четыре одинаковых гибридных орбитали (хр -гибридизация). Форма гибридной орбитали отличается от исходных 5- и р-форм и имеет вид неправильной восьмерки (рис. 7). В пространстве оси четырех таких орбиталей расположены под равными углами (109 28 ) друг к другу и направлены к углам тетраэдра с ядром атома углерода в центре. [c.36]

При возбуждении, связанном с поглощением света, электроны из связывающей орбитали переходят на разрыхляющую, причем возможны следующие комбинации я . Наибо- [c.57]

Возбужденное состояние атома — неустойчивое состояние. Через миллионные доли секунды электрон возвращается на ближнюю орбиту — переходит в нормальное состояние, выделяя квант энергии hv, за счет чего его энергия уменьшается на величину энергии излученного кванта и снова становится равной Е Е —Е —h. Величина кванта энергии hv, а значит, и частота колебаний луча v, который испускает возбужденный атом, определяется разностью энергии электрона в возбужденном атоме Ei и энергией электрона в нормальном атоме Ei. [c.12]

Анализируемый раствор распыляется пульверизатором и образующийся туман вводится в пламя горелки, питаемой ацетиленом, пропан-бутаном или природным газом. В пламени сначала происходит поглощение энергии атомами в связи с переходом некоторых электронов на более удаленные от ядра орбиты. Затем совершается обратный процесс — переход электронов на более близкие к ядру орбиты, идущий с выделением энергии в виде лучей с определенной длиной волны. Вследствие того, что температура пламени невысока, на более удаленные орбиты переходят лишь некоторые электроны. Поэтому [c.74]

Анализируемый раствор распыляется пульверизатором, и образующийся туман вводится в пламя горелки. В пламени происходит поглощение энергии атомами с переходом некоторых электронов на более удаленные от ядра орбиты. Затем совершается обратный процесс — переход электронов на более близкие к ядру орбиты, идущий с выделением энергии в виде лучей с определенной длиной волны. Так как температура пламени невысока, на более удаленные орбиты переходят лишь некоторые электроны. Поэтому получающиеся спектры сравнительно просты излучение состоит из немногих спектральных линий с характерной для каждого элемента длиной волны. Одну из этих линий выделяют интерференционным светофильтром, направляют ее на фотоэлемент и, измерив силу тока гальванометром, определяют [c.58]

Все точки с данной локальной симметрией объединяют в так называемую орбиту (см. главу 3), локальные группы всех точек одной орбиты изоморфны, а число точек в орбите равно отношению порядка всей точечной группы па к порядку локальной группы Пг, так как при операциях из группы О, не входящих в локальную группу Сг, точки орбиты переходят друг в друга. Например, в тетраэдрической молекуле метана СН4 атомы разбиваются на две орбиты относительно группы Та - орбита из одного атома углерода (локальная группа Ос совпадает с полной, так как все операции группы Та оставляют атом углерода на месте) и орбита из четырех атомов водорода (локальная группа Сп изоморфна точечной группе Сз,,, содержащей 6 элементов из 24, входящих в группу Та — три поворота вокруг оси третьего порядка, на которой расположен атом водорода, и три отражения в плоскостях симметрии тетраэдра, проходящих чер.ез эту ось). [c.247]

Этим объясняются различия химического поведения актинидов и лантанидов. У тория неспаренный электрон, который должен был быть локализован на 5/-орбитали, переходит на более устойчивую 6с -орбиталь. У элементов с атомным номером 91—95 энергии 5/- и 6с(-подоболочек незначительно отличаются друг от друга, поэтому между двумя такими подоболочками легко происходят электронные переходы. Это объясняет большое число валентных состояний, наблюдаемое у О, Мр, Ри и Ат. Начиная с кюрия, 5/-оболочка все больше и больше стабилизируется, вследствие чего для кюрия и последующих элементов наиболее устойчивой является валентность П1. [c.728]

Адсорбционными ценфами ненасыщенных соединений (АОД, АОФ, ДИ) являются атомы кислорода диоксоланового (тетрагидрофуранового) кольца и и-связи с подвижными электронами. При адсорбции этих соединений возникает донорно-акцегпорная связь между гетероатомами кольца и вакансиями в с1-зоне металла. На свободные орбитали переходят и л-электроны кратных связей. Возможен также переход электронов металла на вакантные орбитали связей С=С, Образующийся в ходе этих процессов адсорбционный слой экранирует поверхность стали. [c.186]

Потенциалы ионизации. Сложность уравнения Шредингера не дает возможности строго рассчитать энергию орбиталей многоэлектронных атомов. В связи с этим разработан ряд приближенных методов, которые требуют применения быстродействующих электронных счетных машин, однако погрешности получаемых результатов большие. Поэтому по точности теоретический расчет энергий атомных орбиталей не может пока конкурировать с экспериментальными способами. Наиболее разработанными и универсальными методами экспериментального определения эргергий атомных орбиталей являются спектроскопические. Спектры атомов, как известно, представляют собой совокупности серий спектральных линий, причем каждая из таких серий отвечает переходам электронов с различных удаленных орбиталей (в том числе и из бесконечности) на одну из близлежащих к ядру. При этом самой коротковолновой границе спектральной серии, которая характеризует переход электрона из бесконечности на ближайщую к ядру незанятую орбиту (переход в основное состояние), будет соответствовать выделение энергии, численно равной энергии отрыва электрона, т. е. энергии ионизации, или потенциалу ионизации [c.215]

Можно показать, что когда атомы оказываются иа достаточно близком расстоянии по отношению друг к другу, их две атомные орбитали переходят в две молекулярные орбитали, одна из которых энергетически выгоднее, чем простая сумма двух отдельных атомных орбиталей, а другая энергетически менее выгодна. Эти две новые молекулярные орбитали охватывают оба атома и каждая из них может содержать по два элек-трона [c.21]

Пики оже-электронов обозначают в соответствии с тремя уровнями, участвующими в электронных переходах. Например, KL2L3 означает, что произошла ионизация ls-орбитали, переход электрона с 2pi/2- на ls-орбиталь и испус- [c.340]

Аномалии наблюдаются для Сг и Си, у которых один электрод с 45-орбитали переходит на Зс -орбиталь, чтобы завершить до- стройку полузаполненной или заполненной -оболочки, т. е. кон -фигураций а и соответственно. [c.61]

В других случаях группа двуокись серы — атом металла пирамидальна, например 1г(С0)С1[Р(СеН5)з]2302 и соответствующие комплексы родия. Неплоские структуры недвусмысленно показывают, что в этих случаях атом металла выступает в роли основания. Это означает, что два электрона с -орбитали переходят на ЗОз и происходит окисление до 1г(П1) [36]. Аддукт (СНз)з]У-302. где амин, несомненно, является основанием, имеет предсказанную пирамидальную структуру у атома серы. Такая же ситуация имеет место в комплексе Р1[Р(СбН5)з]2СНз1-Б02, где иод связан с серой [37]. [c.414]

Фоторасщепление карбонил содержащих со-е д и н е н и й. К наиболее изученным из известных процессов фотодиссоциации относятся превращения карбонильных соединений с участием п, п -возбужденных состояний. При возбужде-, НИИ карбонильного соединения один электрон свободной р-электронной пары 0-атома (с ру-орбитали) переходит на антисвязывающую орбиталь я-электронной системы карбонильной группы, которая приобретает таким образом бирадикальный [c.186]

Toporo больше, чем ero энергия в нормальном состоянии, называется возбужденным атомом. Электрон в возбужденном атоме движется уже не по первой дозволенной орбите, а по одной из более удаленных, причем по тем более удаленной, чем больший квант энергии hv поглотил электрон. Таким образом, поглощая квант энергии, электрон с ближней к ядру орбиты переходит на более или менее удаленную. [c.12]

Результаты анализа спектров калия и хлора приведены на рис. 1, где вместе со спектрами дана схема МО. Положение внутренних атомных орбиталей, а также Яу с-, Стг-связую-ших и разрыхляющих молекулярных орбиталей определяется положением пиков на спектрах эмиссии и поглощения. Вследствие гибридизации атомных 4s- и Зр-волновых функций образуются молекулярные орбитали, переходы с которых на ls-уровеиь атомов К и С1 дают соответственно К(,ь- и A .v-полосы. При этом соблюдается правило отбора атомных спектров. Переход с 45-молекулярной орбитали на 1 s-калия запрещен, у хлора же образуется -полоса. Спектры поглощения обусловлены переходом на незанятые разрыхляющие молекулярные орбитали с 1 s-уровня атомов С1 и К. Так как эти МО образованы гибридизацией как si-, так и р-снмметрии обоих атомов, то переход на них осуществляется с ls-уровня также обоих атомов. Это подтверждается идентичностью обоих краев поглощения. Из приведенного примера, не прибегал к повторному рассмотрению спектров и МО достаточно хорошо изученных соединений, можно сделать ряд выводов. [c.47]

Переходы. В молекуле водорода Нг ст-связь образуется двумя прочно связанными -электронами, которые в основном состоянии занимают связывающую а-орбиталь (рис. 9, а). Разрыхляющая а -орбиталь и связывающая а-орбиталь по уровню энергии расположены симметрично относительно несвязывающей л-орбитали, причем разность уровней энергии связывающей и разрыхляющей орбиталей молекулы водорода составляет около 1090 кДж/моль. При поглощении фотона с такой энергией происходит о-—>-о -переход, который заключается в том, что один из электронов со связывающей о-орбитали переходит на разрыхляющую 0 -орбиталь, так что в возбужденном состоянии на каждой из этих орбиталей находится по одному электрону (рис. 9,6). Поскольку энергия фотона, равная примерно 1090 кДж/моль, соответствует излз чению с длиной волны около ПО нм, переход в возбужденное состояние молекулы водорода приводит к появлению полосы поглощения в дальней УФ-обла-стн спектра. [c.37]

Слабое поглощение в видимой области обусловлено переходами электронов только центрального атома, в основном тех электронов, которые могут быть связаны с орбиталями, образованными из -орбиталей изолированного атома металла. Их можно назвать с — -переходами, они определяют обычные цвета, присущие комплексным ионам. Первые работы Ильзе и Хартмана [90] позволили дать приемлемое объяснение с1 — -переходов с помощью теории кристаллического поля [91]. Наиболее важно то, что при поглощении кванта света электрон с низкоэнергетической орбитали переходит на высокоэнергетическую. [c.566]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология