Орбнталь молекулярные

Переход я -электрона на молекулярную og P-орбнталь определяет окраску комплексов. Для соединений Ti (III) это обычно (при А=2,1—2,5 эв) отвечает фиолетовой окраске (см. стр. 129). [c.506]

Рис. 59. Контурные диаграммы электронной плотности отдельных МО молекулы СО л — молекулярная Зо-орбнталь 6 — молекулярная 4о орбиталь в — высшая занятая молекулярная 5<г-орбиталь

Синглетный метилен СНг имеет пустую и дважды занятую молекулярные орбитали. Поскольку электронная пара стремится занять орбнталь с более высоким -характером, занятой будет орбиталь i-i, а пустой -орбнталь щ. Согласно рис. 2.24, нрн объединении двух молекул СНг происходит взаимодействие ц з-ц з и 4/4-14/4 [c.183]

Симметрия некоторых из возможных комбинаций атомных орбиталей (т. е. молекулярных орбиталей) показана на рис. 4.7. Молекулярные орбитали с цилиндрической симметрией относительно межъядерной оси называются молекулярными о-орбита-лями (а-МО) они имеют высший тип симметрии, как и атомные х-орбитали. Если межъядерная ось лежит в узловой плоскости, образуется молекулярная я-орбнталь (л-МО). Все разрыхляющие орбитали имеют дополнительную узловую плоскость, перпендикулярную к межъядерной оси и лежащую между атомными ядрами. На рис. 4.7 показаны также вторые обозначения о- и л-МО в соответствии с их симметрией относительно центра частицы нижний индекс отвечает четным, а и — нечетным молекулярным орбиталям. [c.89]

Рис. 2. Молекулярные орбитали СО о —одна связывающая л-орбиталь б —одна разрыхляющая я -орбиталь в —свободные пары электронов (справа 5-орбнталь кислорода, слева р-орбнталь углерода).

Для элементарного фтора одной из функций основного состояния является связывающая молекулярная л-орбнталь [c.15]

На рис. 39 показаны валентные орбитали центрального атома (углерода) и групповые орбитали лигандов (атомов кислорода), составленные из 2/з-орбиталей кислорода. Вследствие большого энергетического различия 25- и 2/ -орбнталей кислорода участием 25-ор-биталей можно пренебречь. Сочетание орбиталей —г)]1, приводит к образованию молекулярных орбиталей а-типа а , и аГ, (рис. 40). [c.60]

Переход электронов с атомных Ь-орбиталей на связывающую МО, приводящий к возникновению химической связи, сопровои<-дается выделением энергии. Напротив, переход электронов с атомных 15-орбнталей на разрыхляющую МО требует затраты энергии. Следовательно, энергия электронов на орбитали 15 ниже, а на орбитали 15 выше, чем на атомных 1з-орбиталях. Это соотно-щение энергий показано на рис. 45, па котором представлены как исходные 15-орбнтали двух атомов водорода, так и молекулярные орбитали 15 и Ь. Приближенно можно считать, что при переходе Ь -электропа на связывающую МО выделяется столько же энергии, сколько необходимо затратить для его перевода на разрыхляющую МО. [c.145]

На рис. 43 схематично представлены происходящие изменения. Возможны два способа перекрывания двух связывающих орбиталей, приводящие к двум молекулярным орбиталям активированного комплекса. Так как на каждой из я-орбиталей находилась пара электронов, то в активированном комплексе при плавных изменениях в рассматриваемой системе атомов обе указанные орбитали будут заполнены. Однако, как видно из приведенной схемы, одна гз этих орбиталей переходит в комбинацию связывающих а-орбиталей циклобутаиа (рис. 43, о), а вторая — в комбинацию разрыхляющих о -орбиталей. Иными словами, при плавном изменении в системе, состоящей из двух молекул этилена в основном состоянии, только одна пара электронов перейдет на комбинированную связывающую орбиталь циклобутана, а вторая пара в конечном итоге перейдет на комбинированную разрыхляющую орбиталь. В результате образуется молекула инклобутана в дважды электронно-возбужденном состоянии. Вторая возможная комбинация связывающих орбиталей ццклобутана, как видно из рис. 43, в, может образоваться из молекулярной орбитали активированного комплекса, сформированной в результате перекрывания разрыхляющих п -орбиталей молекул этилена. Поэтому молекула циклобутана в основном состоянии может образоваться лишь в случае, если исходные молекулы этилена в сумме имеют два электрона на я, -орбнталях. [c.147]

Для описания переходов, соответствующих полосам поглощения, используются модельные иредставлеиия, выведенные на основании квантовпмехаиичегкич расчетов. Электронам, ответственным за поглощение света, приписываются-определенные уровни энергии, причем иа каждом из иих максимально может находиться два электрона. Энергетическим уровням соответствуют так называемые молекулярные орбитали, которые подразделяются на о- н л-орбитали. (Для Получения более подробных представлений о молекулярных орбиталях следует обратиться к учебникам по теоретическим вопросам органической химии.) Кроме того, в атомах имеются еще энергетические уровни, которые в дальнейшем называются локальными орбиталями (л-орбнталями). Как правило, а-орбнта. ИГ более бедиы энергией, чем я-орбитали. [c.123]

Если выбрать ост для молекулы этилена так, как это показано на рис. 9.1, то 15-орбитали атомов водорода и 25-, 2ру- и 2рг-орбитали углерода останутся неизменными при отражении в плоскости уг. Можно скомбинировать их в молекулярные орбитали, которые также обладают этим свойством и которые по традиции называются а-орбиталями, так как их пространственные характеристики аналогичны характеристикам сг-орбнталей двухатомных молекул, показанных на рис. 6.4. Набор заполненных молекулярных а-орбиталей можно преобразовать в локализованные на связях эквивалентные орбитали, как об этом сказано в разд. 8.2, В этом случае их можно аппроксимировать линейными комбинациями 15-орбиталей атомов водорода и [c.190]

НОСИТ название равновесной длины связи (илн просто длины связи, в ноне Нг ЛраБн=1-06 А). (1 5 а+1 в)-Орбиталь является связывающей молекулярной орбиталью в соответствии с определением молекулярная орбнталь называется связывающей, если заселение ее электронами приводит к ноннженню общей энергии молекулы. [c.24]

Рис. 1.21. я-МО аллильного катиона, радикала и аниона Молекулярные орбнтали более протяженных 71-систем, нанример, пентадиершльиого катиона, радикала или аниона, 1,3,5-гексатриеиа и т.д., а также общие принципы построения молекулярных я-орбнталей любой длины, включающий не только атомы углерода, но и гетероатомы (например, кислород) будут рассмотрены в главе 2. Молекулярные орбнтали бензола и некоторых других ароматических соединений подробно обсуждаются в главе 12. [c.53]

Чтобы получить используют приближение, утверждающее, что лршейная комбршация атомных орбиталей дает молекулярную орбнталь (ЛКАО МО). [c.55]

Диаграмма молекулярных орбиталей H-F приведена на рнс. 2.16. Поскольку фтор значительно более электроотрицателен по сравнению с водородом, его валентные АО на диаграмме расположены ршже Ь-орбнтали водорода. Самая нижняя связьшающая МО ij/i по энергии ближе всего к F2i-орбнтали, поэтому и ио форме должна быть похожей на F2,y. Она образуется возмущением 2л-орбнтали водорода нод влиянием Ь-орбитали водорода возмущенной 2/ 1-орбнталью фтора [c.163]

В реакции с С=С-связью участвует однократно занятая молекулярная орбнталь (ОЗМО) меттшьного радикала, энергетический уровень которой расположен примерно посередине между уровнями НСМО трнфгорэттшена и ВЗМО фтористого вишша и таким образом, что ОЗМО лучше взаимодействует с НСМО СНР=СР2, чем с [c.1179]

Для молекулярно-орбитального описания пары сближающихся орбиталей п и 71 двух отдельных молекул ие подходят, так как прн отражении в горизонтальной зеркальной плоскости а орбнталь одной молекулы, переходит в орбнталь другой молекулы, что не является симметрическим преобразованием. Молекулярные орбитали должны быть либо симметричны, либо антисимметричны по отношению к любому элементу симметрии нары сближающихся молекул. Следовательно, нам необходимо построить групповые орбитали ансамбля из двух молетсул этилена (см. гл. 2, раздел 2.6.1.6). [c.1878]

Молекулярные орбнтали октаэдрического комплекса МЬе строятся из ш/-, (п + 1) - и ( п +1)/г-орбнталей центрального атома металла (п -гаавное квантовое число) и групповых орбиталей ансамбля лигандов Ьб. Сначала построим групповые орбнтали Ьб. Определение групповой орбнтали бьшо дано в гл.2 там же были приведены групповые орбнтали для плоского квадратного ансамбля Н4 (раздел ), которыми можно воспользоваться для построения орбиталей Ьб. Для этого будем возмущать групповые орбнтали плоского квадратного ансамбля Ь4 групповыми орбиталями ансамбля Ьг, расноложетшого так, что одии из лигандов находится над, а другой - под центром плоскости Ь4. [c.2109]

Локализация молекулярных орбнталей. Долгое время считалось, что молекулярно-орбитальный подход имеет существ. недостаток мол. орбитали в большинстве случаев не локализованы. Электронная плотность, отвечающая каждой орбитали, более или менее равномерно распределена по всему объему молекулы. Классич. теория хим. строения оперирует более локальными по своей природе образами атомы в молекулах, хим. связи, функц. группы и т.п. Переход от одной картины к другой легко, однако, осуществить, если в волновой ф-ции, представляемой М. о. м. в виде определителя, выполнить такое линейное преобразование канонич. орбиталей друг через друга (без к.-л. изменения полной волновой ф-ции в целом), к-рое приводит к локализованным орбиталям. Эти орбитали, как показали многочисленные расчеты, хорошо соответствуют отдельным двух-или трехцентровым связям, неподеленным парам электронов, остовным электронам и т. п. При таком подходе отчет- [c.122]

Сколько связывающих и разрыхляющих молекулярных орбиталей можно построить для молекулярного нона водорода из набора З -орбнталей на атомах Какова степень вырождения каждого полученного при этом молекулярного уровня энергии Какие обозначения должны иметь построенные молекулярные орбиталн прн использоваинн символов представлении группы [c.209]

Б форме (3-17) азот отдает еяипственную свободп до пару электронов Б распоряжение молекулярной орбитали, объединяющей атом-донор и соседнюю карбонильную группу. Те же соображения применимы и к кислородным эфирам. Считают, что в форме (3-18) групповая молекулярная орбиталь образуется за счет перекрывания рп—dn-орбиталей, благодаря чему осуществляется перенос определенной части электронного облака от карбонильной группы к орбнталя. серы, что способствует у.меньше- [c.300]

ЗИ по теории молекулярных орбиталей на примере простейшей молекулы — молекулярного иона водорода Н , содержащего один электрон и два протона, заключается в следующем. Каждый атом водорода в молекулярном ионе водорода имеет одну валентную 15-орбиталь. Между ядрами находится область перекрывания этих атомных орбиталей (рис. 7,а). Линейная комбинация обеих атомных Ь-орбнталей осуществляется двумя способами [c.19]

Основная проблема метода МО — нахождение волновых функций, описывающих состояние электронов на молекулярных орбиталях. В наиболее распространенном варианте этого метода, получившем сокращенное обозначение метод МО ЛКАО (молекулярные орбитали, линейная комбинация атомных орбнталей), эта задача решается следующим образом. [c.143]

Остальные две 2р-орбитали атома Ве в образовании свя- зей не участвуют, и на энергетической диаграмме (в поле молекулярных орбита-лей) классифицируются как несвязывающие л°-МО, т. е. как имеющие нулевое взаимодействие с 15-орбнталя-ми атомов Н (соединены [c.101]

В мономерных алюминийалкилах алюминий имеет одну свободную р-орбиталь. При образовании димера алюминийалкила гибридизация алюминия изменяется до sp , и молекулярная орбиталь образуется в результате взаимодействия двух sp -орбиталей атомов А1 с одной sp -орбнталью атома углерода. Энергия взаимодействия атомов А1 между собой в этом случае, согласно квантовомеханическим расчетам, составляет 31,5 кДж/моль, а энергия дим вризации А1(СНз)з—103,7 кДж/моль димера [24]. Однако более поздними исследованиями показано, что если и имеется связь А1—А1, то она очень непрочная [25]. Установлено, что силовая постоянная внешней связи А1—С в А12(СНз)б оценивается около 0,2-10 мН/см, а для мостиковой связи А1—С — около 0,1- 105 мН/см [26]. Детальные исследования структуры триметилалюминия [27] дали возможность предложить следующую модель молекулы (рис. 2). [c.63]

В первом приближении с хорошей точностью можно считать, что орбиталь 04 построена из р -орбнталей атомов А и В. Поэтому величина константы Л до обусловлена скорее поляризационными эффектами, чем прямым смешение.м 0-орбиталей, хотя в принципе такое сл гшение может приводить к вкладу х-орбиталей в молекулярную орбигаль 04 (рис. VI.2). Тензоры сверхтонкого взаимодействия [c.118]

Смотреть страницы где упоминается термин Орбнталь молекулярные: [c.153] [c.18] [c.138] [c.110] [c.52] [c.96] [c.130] [c.162] [c.166] [c.167] [c.397] [c.720] [c.952] [c.2142] [c.2153] [c.399] [c.216] [c.62] [c.78] [c.212] [c.114] [c.100] [c.259] [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология