Амидореакция

Изменение вращательной способности оптических изомеров в результате имидо- или амидореакции [c.68]

Амидореакции для аминосоединений анионного типа (например, для К[ЫНзР1С15]) не изучены. [c.136]

Если высокая растворимость амидокомплексов препятствует их выделению в свободном состоянии, то амидопревращение может быть изучено спектрофотометрически. Установлено, что в результате амидореакции полосы поглощения в видимой или ультрафиолетовой части спектра сдвигаются в сторону более длинных волн. В данном случае это проявляется в появлении келтого окрашивания у растворов бесцветных аминов при добавлении щелочи. Иногда желтое окрашивание раствора может и не наблюдаться. Это означает, что смещение полос поглощения наблюдается не в видимой, а в ультрафиолетовой области. [c.140]

При рассмотрении различных комплексов платины (IV), отличающихся лишь природой координированных аминов, выяснилось, что равновесие амидореакции сдвигается в правую сторону в тем большей степени, чем более основными свойствами обладает амин в некоординированном состоянии. Например, этиленди-аминовые комплексы имеют в растворе более кислую реакцию,, чем аммиачные комплексы. Сравнение констант кислотной диссоциации диэтилендиамминодихлоро- и тетрамминодихлоросое-динений показывает, что здесь наблюдается отступление от этой закономерности. [c.140]

Амидореакция характерна для всех типов соединении платины — комплексных катионов, анионов и неэлектролитов. Подробнее исследованы комплексы катионного типа (табл. 34). Амидо-превращения были констатированы у гекса-, пента-, тетра- и триаминов, чем сложнее состав комплекса, тем сложнее превращения, происходящие в растворе. Например, если гексаммин [(ЫНз)бРф+ в растворе диссоциирует по схеме, приведенной на стр. 140, то в растворе транс-диаммина (NHa)2 l4Pt, кроме ами- [c.140]

Из анионных комплексов амидореакция может проявляться только у моноаминов, например К[ЫНзС15Р1]. Соединения этого типа мало изучены. [c.142]

Положение равновесия амидореакции зависит от природы заместителя, находящегося в транс-положении к отщепляющей водород аминогруппе. [c.142]

Многие закономерности в образовании амидосоединений и строение амидопроизводных до сих пор остаются неясными. Поэтому непонятно, какова связь между трансвлиянием заместителя X на ЫНз—Р1—X координате и способностью аминосоединения к амидореакции. [c.142]

Возможно, с этой точки зрения станет понятным, почему для комплексных аминов четырехвалентной платины характерна способность давать амидосоединения, тогда как у соединений двухвалентной платины амидореакция проявляется в значительно меньшей степени. Сравнивая поляризационные свойства Со + и А1 +, по-видимому, можно выяснить причины, почему (Л1 (Н20)б] обладает менее выраженными кислотными свойствами, чем [Со(Н20)бР+. [c.284]

Исследование изотопного обмена с дейтерированной водой показало, что амидореакция характерна для соединений целого ряда элементов платины, палладия, кобальта, золота, осмия и др. [c.287]

В этой реакции амминокомплекс [Р1(ЫНа)б] + и ион гидроксония Н3О+ проявляют свойства кислоты, а вода и амидокомплекс [Р1(МНз)бНН2] + — основания. Отщепление протона от координированного аммиака с образованием амидокомплекса называют амидореакцией. [c.389]

Для А. характерна внутрисферная амидореакция-отщепление протона от NH3 под действием оснований, напр. [c.151]

Автором [142, 146] установлено, что амидореакция сопровождается переменой знака вращения (инверсией), появлением или возрастанием упоминавшегося выше эффекта Коттона. [c.30]

АМИДОРЕАКЦИЯ ж. Химическая реакция комплексного соединения металла, заключающаяся в отщеплении протона от координированной аминогруппы. [c.24]

Отчетливое понимание деталей схемы требует знакомства с материалом главы V, а также с описанной в главе IX амидореакцией у производных Р1(1У). [c.171]

Амидореакция спектрально характеризуется изменением близкого ультрафиолетового спектра, наличие же внутрисферных галогенов сдвигает окраску в область видимого спектра. [c.377]

Выше уже было указано, что подобная амидореакция иротекает в случае координативно связанного диметилглиоксима и гидроксиламина. Отш епленне протона от этих лигандов наблюдается уже при координации около нона Во внутренней сфере Р1(И) аналогич- [c.377]

Таким образом, практически нейтральная реакция [Р1(МНз)4]С12 является следствием инертности комплекса в отношении установления сольватационного равновесия и недостаточной силы поля Pt(II) для того, чтобы в заметной степени проявилась амидореакция. [c.381]

Высокую кпслотность пона [ОзЕпд] пытались объяснить с точкп зрения теории кристаллического поля, однако тот факт, что амидореакция очень легко протекает у производных иона обладающего конфигурацией заставляет отнестись к этому объяснению е осторожностью. [c.384]

Подобные изменения окраски свидетельствуют о том, что спектральный эффект амидореакции, обнаруженный А. А. Гринбергом еще в 1924 г. на примере аммиакатов Pt(IV), ймеет место и для случая координированных хлораминов. Интересно, что А. В. Аблову удалось обнаружить подобный эффект и на системах, содержащих координированные при Go(III) молекулы диметилглиоксима. И в данном случае смещение кислотно-основного равновесия [Со(Амин)2(ВН)2 [Со(Амин)а(ВН)В] + Н+ [c.385]

Так, сколько можно судить в настоящее время, кислотные свойства аммиака и этиламина в координационной сфере Pt(IV) довольно близки, и поэтому, если комплексный ион содержит одну молекулу NHj и одну молекулу gHeNHa, то может иметь место как амидореакция [c.386]

Уже было указано, что константа скоростп акватации транс-изомера больше, чем г ис-изомера. Однако, если вместо реакции акватации изучать реакцию соответствующих изомеров со щелочью, то оказывается, что скорость связывания щелочи для г мс-изомера больше. Сравнение констант скорости взаимодействия со щелочью и в данном случае осложнено р51зличием механизмов реагирования. Все же специальные опыты показали, что г ис-пзомер Pt(NHз)2 l4 способен к амидореакции согласно уравнению [c.472]

Как было указано выше (стр. 151), совершенно аналогичное явление наблюдается прп образовании нитритосолей кобальта из аквосолей в слабокислом растворе. Подобные реакции в значительной мере аналогичны гидроксо- и амидореакциям (см. главу IX), обмену протонов на дейтроны в координированных молекулах аммиака [c.483]

Особенностью иона Hg (стр.. 394) является его очень сильное поляризующее действие, приводящее, например, к легко наступающей амидореакции. [c.564]

Комплексы, содержащие во внутренней сфере третичные амины (паир., Ру) амидореакции не показывают. Свойство давать амидореакцию существенно зависит от строения внутренней сферы соединения. Напр., из двух изомеров [Р1(КНз)4С12]С12 амидореакцию дает только мс-изомер. Подвижность водорода координированного амина проявляется при взаимодействии соответствующих комплексов с С1г при этом образуются продукты, содержащие во внутренней сфере хлорамины, напр. [c.43]

Хотелось бы напомнить, что известная амидореакция Л. А. Чугаева, впервые открытая им при исследовании тетрамминов пла-тины(1У), указала путь изучения реакционной способности координационных лигандов и явилась тем самым основополагающей для новой области координационной химии — области реакций координированных лигана ов, у которой большое будущее. Советские ученые в этой области достигли существенных успехов, которые особенно значительны в исследованиях А. А. Гринберга и его учеников. Исследования реакций координированных лигандов и реакций на матрицах координационных соединений, по существу включающие также металлокомплексный ката.т1из,— важнейший путь развития координационной химии. [c.6]

Л. Ф. Эриксон [13] с помощью метода протонного магнитного резонанса (ПМР) установил наличие слабой амидореакции в водных растворах комплексов Pt(H) с этилендиамином и его метилза- [c.61]

Сильный подкисляющий я-акцепторный эффект этилена и его аналогов, а также сульфоксидов приводит к появлению способности к амидореакции у координированного в сфере Pt(II) аммиака в то время как катионы [Pt(NH3)4]2 не имеют кислотных свойств в водном растворе, для комплексов с С2Н4 и ДМСО были определены константы кислотной диссоциации [81] [c.78]

До сих пор считали, что для водных растворов комплексов платины (II) амидореакция не является характерной. Недавно показано, что такие малоосновные амины, как о- и п- нитроанилин, проявляют кислотные свойства в поле центрального атома платины (II). Получены цис-диамины [c.50]

Весьма существенным этапом на пути развития теории кислотноосновных свойств координационных соединений было открытие Чугаевым амидореакции. Еще в 1915 г. он установил, что при действии щелочи на комплекс [Р1 (МНз)5С1]С1з получается малорастворимое соединение [Р1(МНз)4(ЫН2)С1]Ск. Эту реакцию можно выразить уравнением [c.258]

Большой вклад в изучение кислотных свойств акв окомплексов внесли Бьеррум и Бренстед. Открытие Чугаевым амидореакции позволило Гринбергу распространить взгляды Бьеррума и Бренстеда на комплексные соединения металлов с другими протонсодержащими лигандами. В частности, в обобщение были вовлечены комплексные соединения с аммиаком, метиламином, этилендиамином, диметилглиоксимом, гндроксиламином и др. Гринберг сформулировал функциональную зависимость кислотных свойств комплексных соединений с протонсодержащими молекулами 1 Н от ряда факторов [c.259]

Лев Александрович Чугаев,— сказал один из его учеников А, А. Гринберг, — представляет собой совсем особенное явление в истории нашей химии про него нельзя сказать, что он был органиком, неоргаником или физико-химиком. Он был химиком в широком смысле этого слова... . О разностороннем и огромном вкладе Чугаева в развитие отечественной и мировой науки можно судить не только по количеству его научных трудов (429), но и по тому, что его именем названы ксантогеновая и амидореакции, метод для определения подвижного водорода и функциональных групп в соединениях, правило циклов, реактив на никель и соль [Р1(МНз)5Х]Хз. Наконец, самое выдающееся достижение состоит в том, что созданные им школы химиков продолжают работать по сей день. [c.65]

При этом на кривой поглощения гексамина характерный для амидореакции (реакции превращения координативно связанного NHg [c.13]

Были уже сделаны указания на глубокую принципиальную важность явления амидореакции [2]. Было обращено внимание на полную аналогию, существующую между превращениями — под действием щелочей и кислот — аммиачных соединений платины, с одной стороны, и акво- и гидроксосое-динений кобальта и хрома — с другой. Единственная разница заключается только в том, что в одном случае происходит нарушение молекулярной целости аммиака, в другом — воды. [c.14]

Чрезвычайно интересным и существенным представляется вопрос о детальном механизме амидореакции, т. е. о том, следует ли себе представлять это явление как отщепление воды от промежуточно образующейся молекулы основной соли, например [PtSNHg lJg , или же как чисто ионную реакцию смещения равновесия типа [c.14]

Принимая во внимание, 1) что превращения акво- и гидроксосоеди-нений кобальта и хрома были положены в основу созданной Вернером и Пфейффером комплексной теории кислот и оснований, причем за последние годы эта теория работами Косселя и Бренстеда была приведена в связь с современными физическими представлениями, 2) что амидореакция по [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология