Конденсация образования шиффовых основани

НЫ — это белки с молекулярной массой около 40 000. Родопсин (бычий или овечий) имеет 348 аминокислотных остатков, сгруппированных в виде семи преимущественно гидрофобных сегментов, которые проходят от одной до другой стороны фоторецепторной мембраны. Связь между белковым скелетом и ретиналем формируется при конденсации альдегида с е-группой ли-зинового остатка вблизи конца белковой цепи (на 296 месте в цепи или эквивалентном) с образованием шиффова основания [c.238]

Реакция одного или большего числа компонентов с насадкой (например, образование шиффовых оснований) или каталитическое разложение введенных компонентов образца под действием насадки (например, реакции конденсации альдегидов или кетонов, инициируемые сухим активным оксидом алюминия) с последующей необратимой адсорбцией высокомолекулярных продуктов разложения. Этих ситуаций следует избегать путем предварительного рассмотрения потенциальных химических осложнений. Затем или следует поддерживать скорость потока высокой и время пребывания в колонке коротким и добавлять ингибиторы реакции в подвижную фазу, или, если возможно, использовать неподвижные фазы, которые не могут вызывать или ускорять такие реакции. [c.79]

При использовании реакций с п-диметиламинобензальдегидом для обнаружения соединений группы пиррола следует помнить, что первичные ароматические и алифатические амины конденсируются с этим альдегидом с образованием окрашенных Шиффовых оснований. Однако эти основания окрашены в желтый, оранжево-красный, иногда в коричневый цвет, но не в фиолетовый. Кроме того, цветная реакция образования Шиффовых оснований значительно менее чувствительна 1 , особенно в растворах концентрированной соляной кислоты, чем цветные реакции пиррола и его замещенных, основанные на конденсации другого типа. [c.367]

Опыт 125. Конденсация анилина с ароматическими альдегидами (образование Шиффовых оснований). [c.180]

В последнее время предложена нами методика качественной идентификации различных видов полиамидов. В основу этой методики положена способность названных полимеров к кислотному гидролизу с образованием аминов или аминокислот и известная реакция конденсации аминосодержащих соединений с формальдегидом. Образующиеся в результате реакции шиффовы основания благодаря наличию в их молекулах группы —Ы = СН— способны восстанавливаться на ртутном капающем электроде и образовывать полярографические разли- [c.221]

Замещенные пиридина со свободными ,а -положениями ведут себя аналогично пиридину они образуют замещенные глутаконового альдегида и соответствующие им окрашенные Шиффовы основания. Образование полиметиновых красителей использовано для разработки многих цветных качественных реакций и колориметрических методов определения пиридина и его аналогов 1 . Можно с успехом использовать также конденсацию с бензидином. [c.368]

Для целей классификации термин восстановительное алки-лировакие будет применен для обозначения тсх синтезов, при проведении которых не было предпринято попыток способствовать образованию шиффовых оснований. Синтезы, при которых реакцию проводили в условиях, благоприятствуюш.кх образованию продуктов конденсации, будут отнесены к восстановлени, о оснований Шиффа, даже если эти основания выделены не были. [c.354]

К числу новых, весьма перспективных термостойких полимеров относятся полибензоксазолы, получаемые конденсацией бис-о-аминофенолов с различными производными бикарбоно-вых кислот, например 2,2-бис (З-амино-4-гидроксифенил) пропана с дифенилизофталатом. Поскольку на свойства получающихся полимеров существенное влияние оказывает присутствие непрореагировавшего мономера, весьма важным представляется возможность количественного определения последнего. Для количественного определения 2,2-бис (З-амино-4-гидроксифе-нил)пропана разработана методика [71], основанная на его способности вступать в реакцию конденсации с бензальдегидом в среде метанола с образованием шиффова основания. Последнее восстанавливается на ртутном капающем электроде = —0,99 В отн. нас. к. э.). Высота волны полученного продукта линейно зависит от концентрации исходного мономера, которая может быть определена по градуировочному графику. [c.143]

Синтез Фридлендера. При нагревании ацетанилида с хлористым цинком образуется краситель флаванилин [148]. Реакция, приводящая к синтезу фла-ванилина, и структура красителя оставались неясными до тех лор, пока Фридлендер не получил хинолин конденсацией о-аминобензальдегида с ацетальде гидом в присутствии едкого натра [149]. Замыкание цикла по Фридлеидеру состоит из двух различных реакций 1) образование шиффова основания (взаимодействие аминогруппы анилина и карбонильной группой ацетальдегида) и 2) реакция конденсации типа Кляйзена между альдегидной группой ароматического альдегида и а-водородными атомами ацетальдегида. Эта реакция, а также другие, весьма сходные с ней, будут отнесены к реакциям циклизации типа II, принимая во внимание признаки, определяющие такую классификацию (стр. 7). На практике обычно не изолируют первоначальный продукт реакции и хинолин получают непосредственно из реакционной смеси. [c.35]

Интересной модельной реакцией в связи с процессами декарбо-ксилирования является также конденсация аминов и кетонов с образованием шиффовых оснований. Так, Лангенбек показал, что а -кетокислоты, например пировиноградная кислота и фенил-глиоксалевая кислота, дают шиффовы основания, легко теряющие углекислоту. Характерными моделями энзимов такого де-карбоксилирующего действия являются 3-аминооксиндол и, в еще большей степени, 3-аминонафтоксиндол [c.304]

Первой стадией этого синтеза является образование шиффова основания, последующая внутримолекулярная конденсация которого по Кневенагелю, приводит к замыканию цикла в результате образования двойной связи между атомами в положениях 3 и 4 хинолинового ядра. Этот метод страдает тем недостатком, что аминоальдегиды, являясь соединениями бифункциональными, склонны к самоконденсации. Этого можно избежать, либо применяя описанную ниже модификацию Пфитцингера, либо применяя вместо аминов менее, реакционноспособные нитросоединения. Тогда вначале протекает конденсация Кневенагеля, а замыкание цикла по азоту осуществляется после восстановления нитрогруп-пы. Метод можно иллюстрировать примером образования 2-амино- [c.205]

В новом способе производства исходят из 1-хлор-2-аминоантрахи-нона. Две молекулы этого соединения связываются за счет отщепления хлора медью (реакция Ульмана, том I) после предварительной защиты NH2-групп образованием шиффовых оснований с бензальдегидом. Обработка серной кислотой освобождает группы NHg и катализирует их конденсацию с соседними группами СО. [c.549]

Из химических реакций, происходящих между компонентами самой отдушки, наиболее распространены образование эфиров из спиртов и кислот, образование новых эфиров в результате изменения радикалов в присутствующих эфирах, образование ацеталей и полу-ацеталей между спиртами и альдегидами, образование Шиффовых оснований между аминами и альдегидами, конденсация альдольного типа между спиртами и альдегидами, окисление спиртов и альдегидов. [c.29]

Интересные данные о механизме декарбоксилирования аминокислот получены при помощи D2O [246]. Обнаружено, что в процессе ферментативного декарбоксилирования лизина, тирозина и глутаминовой кислоты в молекулу амина у углеродного атома, несущего аминную группу, включается только один атом дейтерия. Из этого следует, что в процессе декарбоксилирования не происходит образования на промежуточной стадии иминопроиз-водного аминокислоты, поскольку при а-углеродном атоме сохраняется один водородный атом (а-водород исходной аминокислоты). Эти наблюдения согласуются с рассмотренным ла стр. 257 механизмом декарбоксилирования аминокислот, основанным на образовании шиффова основания в результате конденсации аминогруппы аминокислоты и альдегидной группы пиридоксальфосфата. [c.210]

Конденсация дипиррилметанов V и IX возможна, но она привела бы к образованию двух изомерных порфиринов, так как каждая карбонильная группа может реагировать с любым а-незамещенным положением. Чтобы избежать этого и получить только один изомер, необходимо соответствующим образом ориентировать обе компоненты в пространстве. Это достигается образованием шиффова основания путем взаимодействия аминогруппы дипиррилметана IX и альдегидной группы дипиррилметана V. Так как альдегидная группа недостаточно активна для этого, ее превращают в тиоформильную [c.174]

Кетали в большинстве случаев моментально расщепляются сильно разба. влениыми кислотами. Относительно устойчивы циклические ацетали и кетали, а такж, ацетали, образованные пз альдегидов с основными группами. Последние при гидролиз могут вступать в алъдольную конденсацию или образовать шиффовы основания Поэтому их омыляют концентрированными кислотами. [c.369]

В круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 21 мл фурфурола, 48 мл уксусного ангидрида и 10 г ацетата натрия безводного и мелко измельченного Реакционную колбу нагревают 10 ч на песчаной бане или масляной (температура бани 150°С) при слабом кипении В случае прерывания опыта необходимо закрыть верхний конец холодильника хлоркальциевой трубкой По окончании реакции конденсации из реакционной смеси отгоняют с водяным паром непрореагировавший фурфурол (окончание перегонки устанавливают по пробе 1 каплю дистиллята смешивают с 1 каплей анилина и 1 каплей ледяной уксусной кислоты па фильтре Образование розово-красного пятна указывает на наличие Шиффова основания фурфурола с анилином). Остаток в перегонной колбе немного охлаждают Добавляют 2—3 г активированного угля и смесь кипятят [c.213]

В реакциях, относящихся к третьему типу, боковая цепь шиффова основания, изображенного на рисунке 8-6, Л, может отщепиться в результате реакции альдольного расщепления. И напротив, боковая цепь может присоединяться путем реакции Р-конденсации. Наиболее изученным из ферментов, катализирующих отщепление боковой цепи, является серинтрансоксиметилаза, превращающая серин в глицин и формальдегид [37] >. Последний не высвобождается в свободном виде, а переносится тем же ферментом избирательно на тетрагидрофолиевую кислоту с образованием циклического аддукта [уравнение (8-69)]. [c.218]

Механизм реакции рацемизации основан на подвижности а-водородного атома продукта конденсации аминокислоты и пиридоксаль-5а-фосфата — шиффова основания I ( LXXVI). Образовавшееся шиффово основание I испытывает таутомерную перегруппировку в промежуточную форму шиффова основания, которая теряет центр асимметрии на а-углеродном атоме вследствие отщепления протона и образования С Ы-связи. [c.364]

Промежуточным продуктом этой реакции является шиффово основание, образованное в результате взаимодействия карбонильной группы диоксиацетона с е-амииогруппой лизинового остатка фермента Шиффово оснсвание является активной формой диоксиацетона, вступающей в альдольную конденсацию с альдозой. В пользу этого свидетельствует тот факт, что при восстановлении фермент-субстратного комплекса действием ЫаВНд и последующем гидролизе выделен 6-N-(p-rли-церил)-лизин. [c.374]

Установлено, что в образовании сшивок участвуют главным образом остатки Lys и HyLys нх ферментативное окисление приводит к соответствующим альдегидам, вступающим в альдольную конденсацию илн дающим шиффовы основания (рис. 153). [c.260]

Нет оснований считать, что в природных условиях реакция Майара заканчивается на первой своей стадии, т. е. на образовании соединений типа шиффовых оснований, легко гидролизуемых кислотами. Поэтому следует предположить, что в природных условиях имеет место главным образом конденсация углеводов не со свободными аминокислотами, а с более крупными осколками белковых молекул, например с полипептидами, которые также способны реагировать с альдегидами (3]. В этом [c.76]

Амннобензальдегиды обладают выраженной склонностью к автоконденсации с образованием макромолекулярных шиффовых оснований. По этой причине ж-аминобензальдегид не может быть получен в свободном состоянии. Из водного раствора п-аминобензалъдегида (т. пл. 71°) спустя непродолжительное время выделяется нерастворимый продукт конденсации желтого цвета, состоящий из нескольких молекул, связанных между собой но схеме [c.358]

Кислые растворы первичных ароматических аминов образуют окрашенные соединения при добавлении пиридина, предварительно подвергавшегося облучению ультрафиолетовым светом . Протекание реакции связано с гидролизом пиридина под действием ультрафиолетового света, приводящего к образованию аммониевой соли енольной формы глутаконового альдегида (реакция 1), при конденсации которой с первичными ароматическими аминами (реакция 2) образуются окрашенные продукты типа Шиффовых оснований- [c.356]

Интерес к реакциям гидролиза оснований Шиффа в значительной мере определяется тем обстоятельством, что реакции их образования и разложения щироко распространены в биохимии, например реакции переноса карбонила при участии пиридоксальфос-фата, альдольные конденсации, р-декарбоксилирование и транс-аминирование. Механизмы образования и гидролиза биологически важных оснований Шиффа и иминных интермедиатов обсуждаются в обзорных работах [158, 160]. В ходе интенсивных исследований механизм гидролиза не слишком сложных шиффовых оснований установлен достаточно точно [228—231]. Результаты кинетических экспериментов, охватывающих широкий диапазон pH (см., например, рис. 13), для случая мета- и ара-замещенных бензилиден- [c.289]

С этой целью в качестве полупродуктов использовали полиено-вые волокна, получаемые путем интермолекулярного отщепления воды от поливинилспиртозых волокон [1]. Для образования у этих волокон карбо- и гетероциклов, содержат,их ионогенные группы, их подвергали диеновой конденсации с малеиновым ангидридом, ацетилепди-карбоновой кислотой [2], а также с шиффовыми основаниями и имида-золом. [c.93]

На основании многочисленных современных исследован гай, посвященных меланоидиновой реакции, Ходж (Hodge, Rist, 1953) предложил схему обравования меланоидинов. В этой схеме собраны все типы реакций, обнаруженные различными исследователями при изучении модельных систем меланоидиновой реакции. Несмотря на некоторую громоздкость, схема Ходжа, безусловно, представляет интерес прежде всего потому, что она является первой попыткой систематизировать многочисленные данные о сложном процессе меланоидинообразования. Дальнейшее открытие новых промежуточных продуктов может не только дополнить, но и изменить схему Ходжа. В настоящее время она помогает выделить основные звенья меланоидиновой реакции образование соединений типа шиффовых оснований, альдольную конденсацию, альдегидоаминную конденсацию, образование меланоидинов. [c.85]

Смотреть страницы где упоминается термин Конденсация образования шиффовых основани: [c.84] [c.155] [c.185] [c.185] [c.517] [c.107] [c.517] [c.171] [c.124] [c.362] [c.363] [c.359] [c.216] [c.149] [c.335] [c.226] [c.107] [c.207] [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология