Силоксановые каучуки термостойкий

Высокие термостойкость и морозостойкость силоксановых каучуков, главные цепи макромолекул которых построены из чередующихся атомов кремния и кислорода [c.462]

Герметики на основе фторсодержащих каучуков подразделяются на две группы производные фторсодержащих силоксановых каучуков и материалы на основе фтор-каучуков. Преимущество этих материалов - сочетание высокой термостойкости и стойкости к действию синтетических рабочих жидкостей, нефтепродуктов и воды. Герметики на основе фторсилоксановых каучуков не содержат растворитель, при вулканизации не дают усадки. После вулканизации герметик остается эластичным и мягким. [c.415]

Наполнителями в силоксановом каучуке служат обычно минеральные тонкодисперсные вещества — двуокись кремния [390, 391], двуокись кремния, поверхностные гидроксильные группы которой этерифицированы бутиловым спиртом [392— 394], гамма-окись алюминия [395], смеси двуокиси кремния и других окислов металлов [396] или тонкого порошка легкоплавкого стекла [397] (для каучуков с пониженной горючестью), а также органические наполнители — сажа [398] (повышает термостойкость) и смеси кремнекислоты с продуктами реакции винилтрихлорсилана и алифатических двуатомных спиртов [399]. Дисперсность наполнителя особенно резко влияет на прочность каучука в области ниже 50 л к. С увеличением [c.273]

Вулканизация большей части силоксановых каучуков вследствие особенностей их химического строения не может быть осуществлена серой в сочетании с органическими ускорителями вулканизации. Эти вулканизующие агенты могут быть использованы только для поли-силоксанов с относительно большим числом непредельных групп, например винильных в боковой цени (2—5%) [579—581] такие каучуки могут вулканизоваться либо серой и обьгано применяемыми в резиновой промышленности ускорителями, либо продуктами типа тетраметилтиурамдисульфида при — 150° С. Так как такие вулканизаты, как правило, отличаются меньшей термостойкостью, чем при сшивке перекисями, то этот способ до настоящего времени не имеет технического значения. [c.263]

Если термостойкость силоксанового каучука, вулканизованного холодным способом, недостаточна, то ее можно несколько повысить дополнительным введением в указанную выше структурирующую систему перекисей, обычно используемых при вулканизации при повышенных температурах (см. 111.1.4.) [1060, 1061]. [c.368]

Наиболее существенным преимуществом силоксанового каучука, вулканизованного методом облучения, является его высокая стойкость к гидролитической деполимеризации, что объясняется отсутствием в нем продуктов разложения перекисей, оказывающих каталитическое действие [1085]. Однако вполне вероятно, что заметно влияет и природа поперечных связей, другими словами, при сшивании с помощью излучения высокой энергии образуются более стабильные узлы сшивок [1086]. Это подтверждается тем, что с помощью облучения получают продукты с отличной термостойкостью. Большая часть остальных свойств остается без изменений. Изделия из силоксанового каучука, вулканизованные методом облучения, отличаются характерным запахом, если они не подвергаются дополнительной термической обработке. [c.375]

Если проводить облучение в присутствии соединений поливалентных металлов или ввести в силоксановый каучук галогенсодержащие полимеры, то стабильность вулканизационной сетки и соответственно термостойкость вулканизатов повышаются [1087]. Вулканизация силоксанового каучука под влиянием излучения зависит также и от типа применяемого наполнителя. Так, например, смеси, содержащие сажу, легче вулканизуются, чем смеси с активной окисью кремния [1088]. [c.375]

Эффект стабилизации каучуков, полученных с применением основных катализаторов, определяется реакционной способностью дезактивирующей добавки, а также условиями смешения. При применении растворителя можно быстрее нейтрализовать основание, однако такой способ не является технологичным. Поэтому на практике используют стабилизаторы, обладающие способностью хорошо совмещаться и распределяться при перемешивании в массе полимера. Так как термостойкость силоксанового каучука определяется в конечном счете полнотой нейтрализации основного катализатора, применяемого в процессе полимеризации, работы по изысканию высокоэффективных стабилизирующих систем интенсивно продолжаются. [c.91]

Как и в случае высокомолекулярных силоксановых каучуков, вследствие слабых сил межмолекулярного взаимодействия ненапол-ненные вулканизаты жидких каучуков имеют незначительное сопротивление разрыву (—2 кгс/см2). Для повышения прочности в них вводят различные усиливающие наполнители — аэросил, белую сажу, диатомит, каолин, окись цинка, карбонаты, двуокись титана и другие — с величиной частиц от 10 до 50 мкм и удельной поверхностью от 100 до 400 м2/г. Для придания вулканизатам специфических свойств — повышенной термостойкости, улучшенной адгезии и т. п. — [c.121]

ТАГ [110] и динамического ТГА в вакууме (10 Па), езультаты исследования позволили установить, что для всех силоксановых каучуков характерен двухстадийный процесс разложения (табл. 2.4). По данным МТА, первая стадия термораспада характеризуется выделением кислородсодержащих углеводородов с энергиями активации от 67 до 125 кДж/моль и максимальными скоростями процесса при 280—320 °С. Существование этой стадии термораспада свидетельствует о том, что в исходных полисилоксанах некоторая часть боковых углеводородных групп — СНз, —СН=0Н2 окисляется в процессе синтеза и хранения и разрушается раньше основной цепи, что снижает термостойкость каучука. Распад основных цепей протекает в. вакууме с максимальной скоростью при 440—480 °С с энергией активации 146—176 кДж/моль. [c.54]

Таблица 2.4. Термостойкость силоксановых каучуков

Таблица 2.5. Влияние различных ингредиентов на термостойкость силоксановых каучуков

Особое значение имеют исследования путей синтеза и свойств кремнийорганических соединений (К. А. Андрианов), благодаря которым была разработана технология производства отечественных термостойких силоксановых каучуков, сохраняющих высокоэластические свойства в широком те.мпературном интервале (от —70 до 300—350 °С). [c.11]

Академиком К- А. Андриановым и его сотрудниками была создана технология термостойких силоксановых каучуков. [c.373]

Для изготовления различных эластичных уплотнений, работающих при 200—250 °С, применяют силоксановый каучук, выпускаемый под маркой СКТ ( синтетический каучук термостойкий ), сохраняющий эластичность в широком интервале температур. Высокая термостойкость каучука СКТ, как и других силоксановых каучуков, обусловлена, по-видимому, большей прочностью связи Si—О—, равной 89,3 ккал/моль, по сравнению с прочностью связи С—С, равной 62,7 ккалЫоль. Кроме того, [c.371]

Для изготовления различных эластичных уплотнений, работающих при 200—250° С, применяют силоксановый каучук, выпускаемый под маркой СКТ (синтетический каучук термостойкий), сохраняющий эластичность в широком интервале температур. [c.426]

Высокая термостойкость каучука СКТ, как и других силоксановых каучуков, обусловлена, по-видимому, большей прочностью связи 51—О, равной 89,3 ккал/моль, по сравнению с прочностью связи С—С, равной 62,7 ккал/моль. Кроме того, силоксановые полимеры являются насыщенными, что повышает их стойкость к действию кислорода и тем самым дополнительно увеличивает сопротивление действию высоких температур. [c.427]

Резины из силоксановых каучуков обладают высокой термостойкостью, которая обусловлена большой прочностью связи Si—О—Si. [c.444]

Сочетание высокой морозостойкости с обычной для силоксановых каучуков термостойкостью, стойкостью к действию озона, ультрафиолетовых лучей и коронного разряда предопределяет возможность использования резин на основе фенилсилоксановых каучуков в оборудовании высотной и арктической авиации. [c.564]

Температуры стеклования таких каучуков на 80—100°С выше, чем у имеющих примерно такую же термостойкость каучукоз на основе полидиметилсилоксана, а их ненаполненные вулканизаты при комнатной температуре в десятки раз прочнее, чем ненаполненные вулканизаты силоксановых каучуков. Однако водородные связи, особенно в данном случае, когда атом водорода связан с атомом углерода, весьма слабы и легко разрушаются при нагревании, вследствие чего прочность ненаполненных резин из фторкаучуков при высоких температурах резко снижается, приближаясь к прочности силоксановых резин. [c.506]

Следует отметить, что для наименее проницаемого при комнатной температуре бутилкаучука увеличение га юпроницаемости с температурой происходит значительно более интенсивно, чем для таких проницаемых каучуков, как натуральный, нитрильный и др. Меньше других увеличивается проницаемость каучука ХСПЭ, стойкого к окислению, а также термостойких силоксановых каучуков, хотя абсолютные значения их газопроницаемости остаются высокими. [c.115]

Они обладают разным (но очень значительным) молекулярным весом и представляют собой вязкие жидкости, используемые в качестве термостойких смазок, а при еще более длинных силоксановых скелетах — термостойкие электроизоляциоппые смолы и каучуки. (Об этих соединениях см. ч. II, раздел Элементоорганические соединения .) [c.117]

Исключительно большое значение в последние годы приобрела радиационно-химическая технология, изучающая и разрабатывающая методы и устройства для наиболее экономичного осуществления с помощью ионизирующих излучений физико-химических процессов с целью получения новых материалов, а также придания материалам и готовым изделиям улучшенных (или новых) эксплуатационных свойств. Наибольшего успеха радиационно-химическая технология (РХТ) достигла в связи с разработкой процессов радиационной модификации полимеров (особенно полиэтилена и поливинилхлорида). Радиационная модификация (т. е. изменение свойств под действием излучения) позволяет создать, например, в полиолефинах более жесткую структуру, повысить термостойкость, что дает возможность изготовленные из них конструкционные материалы эксплуатировать при высоких температурах вплоть до температуры термолиза. Наряду с этим улучшаются и электрофизические свойства. Облученный полиэтилен используют для изоляции высокочастотных кабелей вместо дорогого тефлона. Такая замена позволяет сэкономить до 200 руб. на 1 км кабеля. В нашей стране осуществлен процесс радиационной вулканизации изделий на основе силоксановых каучуков с помощью у-излучения. Облучая пропитанную мономером древесину низкого качества (оси.пу, березу), получают древесио-пластические компо- [c.93]

Термостойкие и морозостойкие пеногерметикп (напр., отечественных марок ВПГ-1 и ВПГ-2) получают из композиций, содержащих полиметил- или полиметилфеиил-силоксановый каучук, упрочняющий наполнитель, водород- и гидроксилсодержащие компоненты, оловоорганич. катализатор холодной вулканизации. Перечисленные компоненты перемешивают, заливают плп вводят с помощью шприца в герметизируемую емкость. После короткого индукционного периода начинается вспенивание и одновременная вулканизация массы. Вулканизация иеногерметика протекает при комнатной темп-ре в течение 10—15 ч. [c.279]

Сшивание перекисями было известно уже давно [513], но только с развитием производства насыщенных синтетических каучуков, таких как силоксановый каучук, этиленпропиленовые или этилен-винилацетатные сополимеры, уретановый каучук, полиэтилен и другие каучуки, их применение достигло значительных размеров [514— 518]. Попутно изучалось также их действие на натуральный каучук и классические типы диеновых каучуков — бутадиен-стирольный и бутадиен-нитрильный каучук. Вследствие термостойкости, достигаемой при вулканизации перекисями диеновых KajniyKOB, особенно у нитрильпых вулканизатов, перекиси и в этом случае играют определенную, хотя и не очень значительную роль. [c.249]

Диарилперекиси нельзя применять в смесях, содержащих сажу, так как последняя нарушает правильное течение вулканизации. Светлые смеси очень склонны к скорчингу. При использовании перекиси дибензоила, а также бис-ге-хлорбензоилнерекиси в смесях остаются продукты разложения, которые сильно понижают термостойкость силоксановых каучуков в замкнутых системах кроме того, может ухудшиться остаточное сжатие смесей, содержащих диатомит в качестве наполнителя. В связи с этим перекись дибензоила и бис-п-хлорбензоилперекись в настоящее время почти утратили свое значение. [c.264]

В противоположность названным органическим перекисям, в присутствии которых при вулканизации без давления получаются пористые изделия или изделия с пузырями, при применении бис-2,4-ди-хлордибензоилперекиси можно без каких-либо затруднений провести предварительную вулканизацию в горячем воздухе без применения повышенного давления. Во избежание деформации при свободном обогреве температура предварительной вулканизации должна быть выше, чем при нагревании в прессе, при котором смесь должна еще сохранять текучесть. Если при нагревании в прессе в случае применения диарилперекисей нельзя допускать нагревания выше 110° С во избежание скорчинга, то при свободном нагревании в горячем воздухе вследствие исключительно высокой термостойкости силоксановых каучуков можно применять температуры до 200— 300° С. [c.267]

Так как скорость гидролитической деполимеризации во много раз выше скорости сшивания под влиянием кислорода, то силоксановый каучук особенно подвержен преждевременному старению, если невозможно уравновешивающее действие кислородного сшивания. В отсутствие кислорода силоксановый каучук имеет лишь ограниченную термостойкость таким образом, в отличие от органических эластомеров, для сохранения стабильности силоксанового казгчука при температурах выше 170—180° С необходимо присутствие воздуха. Поэтому для дополнительного сшивания он должен соприкасаться с достаточным количеством кислорода. Для этой цели требуется 120—125 л воздуха на 1 кг вулканизата в минуту. [c.269]

В настоящей работе изучалось влияние природы боковых групп при атоме кремния, а также наличия гетерозвеньев в основной цепи на эффективность радиационной вулканизации не-наполненных и наполненных силоксановых каучуков и на термостойкость соответствующих резин. [c.306]

Особое место в ассортименте термостойких эластомеров занимают жидкие низкомолекулярные полимеры различной степени вязкости, которые превращаются в эластичные герметизирующие, амортизирующие, заливочные, обволакивающие, изолирующие монолитные и губчатые материалы при комнатной температуре за счет отверждения с помощью некоторых кремний- и оловоорганических соединений. От СКТ и других марок твердых силоксановых каучуков полимеры СКТН отличаются практически только консистенцией и большей концентрацией гидроксильных групп. [c.280]

Вулканизующие агенты. Вулканизация большинства силоксановых каучуков вследствие особенностей их химического строения не может быть осуществлена обычной для казп1уков общего назначения серой в сочетании с органическими ускорителями. Эти вулканизующие агенты могут быть использованы только для полисилоксанов с относительно большим числом непредельных групп, например ви-нильпых в боковой цепи (2—5%) [1, 2]. Такие вулканизаты отличаются невысокой термостойкостью и практически не используются. [c.141]

Термостойкость резин при сжатии зависит от взаимодействия резины с металлом и возможности коррозионного разрушения металла. В результате коррозионного разрушения металла создаются условия для разгерметизации уплотнительного соединения раньше, чем можно ожидать, исходя из термостабиль-ности резины при сжатии. С помошью специально разработанного метода, который позволяет определить длительность сохранения уплотнительных свойств резиновых прокладок при любой заданной температуре, а также изменение нижнего температурного предела их герметизирующей способности в процессе старения [223], было показано (рис. 5.2), что у резины на основе СКФ-26 (в отличие от резин на основе бутадиеннитрильных, бутадиенстирольных, этиленпропиленовых, силоксановых каучуков) продолжительность сохранения уплотнительных свойств меньше, чем время накопления 100% ОДС [223]. Нарушение герметичности не связано с сильным изменением структуры и свойств резины [224], а вызывается коррозией металла в результате его взаимодействия с HF, отщепляющимся от полимерных цепей СКФ-26 при термическом старении. Повышение температуры старения от 200 до 250°С приводит к ускорению потери герметичности и снижению морозостойкости уплотнительных узлов, несмотря на сохранение высокой эластичности резины. Полагают, что слои резины, примыкающие к металлу, сразу подвергаются ускоренной деструкции, активируемой ионами железа или других поливалентных металлов [204]. Чем меньше молекулярная масса, тем сильнее деструкция и дегидрофторирование цепей и соответственно коррозия металла. Аналогичные зависимости наблюдали [c.204]

Термостойкость каучуков можно увеличить за счет устранения слабых мест в их структуре и за счет связывания свободных радикалов, образующихся в результате термораспада. Наибольший интерес представляет повышение термостойкости фтор- и силоксановых каучуков. Для фторкаучуков помимо синтеза новых материалов для повышения термостойкости используются различные добавки. Так, в присутствии 6-метил-2-хлор- феноксиметилфенилкетона (1,5 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука) за 8 ч нагревания в вакууме при 330 °С потеря массы каучука СКФ-32 составила 2,0%, т. е. в 3,5 раза меньше, чем без добавки [116]. Индукционный период термической и термоокисли-тельной деструкции при 330 °С составляет 330 и 180 мин соответственно, т. е. почти в 2 раза больше, чем без добавки. Газо- [c.55]

Основным отличительным свойством силоксановых каучуков является сочетание высокой теплостойкости (до 300°С) с высокой морозостойкостью (от —60 до —130 °С) в зависимости от типа органического радикала в боковой цепи. Термостойкость силоксановых каучуков связана с высокой прочностью связей 51—О (440—495 кДж/моль) и 51—С (356 кДж/моль) прочность С—С-связи в обычных карбоцепных полимерах составляет 265— 330 кДж/моль. Морозостойкость этих каучуков объясняется высокой гибкостью цепи ( из-за легкости вращения вокруг связи 51—О) и слабым межмолекулярньш взаимодействием между макромолекулами. [c.122]

Малокристаллизующимися являются также силоксановые каучуки, содержащие диэтилснлоксановые звенья. Однако в отличие от фенилсодержащих эти каучуки характеризуются пониженной термостойкостью, что связано с уменьшением энергии связи 51—С при увеличении длины алкильного радикала у атома кремния. [c.123]

Цирконаты и фторцирконаты металлов II группы, силикаты циркония [1407, 1577] и Zr(0H)4 [1433] используются как добавки, улучщающие термостойкость резин на основе силоксановых каучуков. [c.404]

Силоксановые каучуки в настоящее время находят все более широкое применение в различных областях народного хозяйства. Это связано главным образом с их высокими термо- и морозостойкими свойствами. Термостойкость полисилоксанов достигает - -300 °С, а температура стеклования —130 °С, Последнее обусловлено большой гибкостью молекулярных цепей полидиметилсилоксана, симметричным расположением групп СНз, низким энергетическим барьером вращения метильных групп около атома кремния (5,4 кДж/моль) [177] и небольшой энергией когезии (7,1—7,5 кДж/моль 8]). Однако большая гибкость цепей, а также простота строения мономерных звеньев этого каучука обеспечивают его высокую способность к кристаллизации уже в процессе охлаждения вблизи температуры —60 °С. Максимальная скорость кристаллизации полидиметилсилоксана (СКТ) наблюдается в температурном интервале от —80 до —90 °С [81, 177], а его равновесная температура плавления при —35 - --40 С. [c.77]

Наиболее высокой термостойкостью из всех известных каучуков в вакууме и в атмосфере инертного газа обладают карборан-силоксановые эластомеры. Карборансилоксаны, содержащие 66 мол.% диметилсилоксановых звеньев, устойчивы в азоте п на воздухе (но потере массы) до 600 °С [15]. Термоокислительная стабильность этих полимеров повышается при замене метильных групп у атомов кремния на фенильные. Но повышение содержания в каучуке фенильных и карборановых групп сопровождается ухудшением морозостойкости резин на его основе. Пока наиболее широкий температурный интервал эксплуатации имеют резины на основе силоксановых каучуков, содержащих диметпл- н метилфенилсилоксановые звенья. [c.95]

Таким образом, применение органоциклосилазанов в композиции на основе силоксановых каучуков позволяет значительно улучшить физико-механические свойства резин, повысить термостойкость вулканизатов и уменьшить остаточную деформацию сжатия в напряженном состоянии в условиях ограниченного доступа воздуха. Кроме того, добавление в состав композиций исследованных кремнийорганических соединений приводит к уменьшению количества летучих продуктов термоокисления, образующихся в процессе эксплуатации таких композиций. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология