Иониты координационно-неактивные

Образование координационно-неактивных форм ионитов. При контакте ионитного комп. лекса с более сильным, чем закомплексованные ионы металла, акцептором электронов происходит разрушение ионитного комплекса и образование координационно-не-активных форм ионита. Более сильным акцептором электронов могут быть ионы другого металла или ионы водорода. В последнем случае реакция разрушения ионитного комплекса может быть представлена уравнением [c.139]

Разделение вследствие образования координационно-неактивных форм комплексита. Во многих случаях ионы гидроксония (водорода) являются более сильными акцепторами электронных пар, чем ионы переходных металлов. Это обусловливает разрушение ионитного комплекса раствором кислоты. Проходящая при разрушении комплекса реакция мол ет быть выражена уравнением [c.300]

Каталитическое действие некоторых металпов. Металлы с переменной валентностью катализируют аутоокисление. Лучщим методом предупреждения каталитического действия металлов является образование неактивных комплексов при максимальном координационном числе металлов или в высщем его валентном состоянии. Устойчивость комплекса зависит от рн. Больиганство ионов металлов прочно связывается при pH более 5, тяжелых металлов — при несколько более низком значении pH. [c.357]

Таким образом, отдельные составные части белков способны повышать оксидазную активность меди. Все аминные комплексы иона железа неустойчивы в водных растворах. Кислородсодержащие комплексы, а именно салицилаты железа, обнаруживают резко выраженный эффект угнетения каталазной функции при введении в координационную сферу ьозрастаю-щего числа кислородных атомов. Неактивны и в каталазном и в оксидаз-ном процессе и комплексы железа с таннином, куркумином и рядом других кислородсодержащих соединений. Активатором оксидазной функции является ядро антипирина, сходство которого с порфириновыми соединениями очевидно. Еще ближе к ним комплексы железа с производными индиго, также обладающие заметным оксидазным действием. Эти комплексы удовлетворяют и чисто геометрическим требованиям. Порфириновые циклы—- это пример открытых комплексов. [c.218]

Для этих реакций могут быть приняты различные модели активных центров. Одно из интересных объяснений заключается в том, что особая форма тетракоординационного алюминия захватывает молекулу воды и повышает свое координационное число до 5. При захвате иона-карбония этот вид алюминия может иметь координационное число, равное и 6. Вместе с тем захват второй молекулы воды должен приводить к стабильной и каталитически неактивной гекса-координационной структуре. [c.56]

Активной формой катализатора является координационноненасыщенный комплекс Т1(ООССНз)2+. При дальнейшем увеличении числа ацетатных ионов в координационной сфере таллия катализатор блокируется, уменьшается его заряд и каталитическая активность, а комплекс Т1(00ССНо)4 оказывается совершенно неактивным [58]. [c.128]

Если ион или комплекс металла содержит один центр, способный замещаться полимерным лигандом, а остальная координационная сфера является неактивной, то образуется однозубчатый комплекс [c.89]

Механизм координационно-анионной полимеризации не всегда оказывается таким простым. Процесс координационноанионного роста цепи заключается в координировании молекулы мономера у катализатора и атаке растущим полимерным анионом молекулы мономера, активированной в координационном комплексе. Координация напоминает образование оксоний-иона при катионной полимеризации, а атака растущего полимерного аниона соответствует реакции роста свободного аниона. Поведение некоторых катализаторов, предложенных для координационно-анионной полимеризации, иногда можно объяснить на основе катионного механизма. В качестве одного из координационно-анионных катализаторов описана система триалкил-алюмииий — вода, однако некоторые авторы интерпретируют ее действие на основе катионного механизма [см. последнюю статью Колкло и др. [173]). Так, Ванденберг [169] сообщает, что полимеризация D(-f) 2,3-эпоксибутана в присутствии системы триизобутилалюминий — вода (1 0,5) протекает почти мгновенно при —78° с образованием высококристаллического оптически неактивного полимера со степенью конверсии 97%. Оказалось, что кристаллический полимер, синтезированный из оптически активного мономера, по существу, структурно аналогичен продукту полимеризации рацемического мономера. Факт получения из оптически активного мономера оптически неактивного полимера позволяет приписать последнему жезо-диизо-тактическую структуру с последовательностями di — di атомов углерода. Предложен следующий механизм, включающий стадию роста оксоний-иона, аналогичный механизму катионной полимеризации окиси этилена, оксациклобутанов и тетрагидрофурана [c.256]

Несмотря на то что все указанные выше ионы входят в активный центр фермента, только 2п(П)- и Со(II)-карбоангидразы обладают свойствами, необходимыми как для катализа гидратации СОг, так и для проявления эстеразной активности (табл. 16.8) [20, 21]. Отсутствие каталитических свойств у остальных металлоферментов может объясняться небольшими изменениями геометрии координационной сферы или неспособностью к присоединению или быстрому замещению лигандов [21]. Связывание сульфамидов также зависит от природы металла [20, 21], и неактивные метал-локарбоангидразы не взаимодействуют с этими ингибиторами (табл. 16.8 подробнее см. разд. 4 и 7). [c.578]

Сейчас мы перейдем к интерпретации широкого максимума II на спектральной кривой фоточувствительности. Его отсутствие в случае каталитически неактивного адсорбента наводит на мысль, что он определяется молекулами NHg, связанными особо активными центрами поверхности. Для первоначальной стадии адсорбции NHg на активной AlgOg авторы, цитированные выше [И], получили теплоту адсорбции 30 ккал./моль. Несомненно, что такие сильно связанные молекулы должны обладать распределением электронного заряда, значительно отличающимся от распределения в газообразном состоянии или в состоянии дисперсионной адсорбции. Разумно предположить, что неноделенные электроны атома азота в NHg вступают в ковалентную связь с активным центром поверхности. Такой центр может существовать в виде координационно-ненасыщенного иона или вакантного поверхностного уровня. [c.349]