Расслоение в тройных взаимных системах

Беляев [87] на основе большого экспериментального материала выделил различные случаи расслоения в тройных взаимных системах, в частности такие случаи, когда расслоение вызывается появлением в расплаве вещества, которое не может быть построено из ионов, образующих взаимную тройную систему. Это происходит, если данная тройная система — нестабильное сечение более сложной системы. [c.148]

Рис. 89. Тройные взаимные системы с расслоением а — Ав, РЬ II С1, 8 [491] б — N3, К N0 . С,Н,СОО [492]

Таким образом, в отношении тройных взаимных систем будут справедливы все те соображения о причинах расслоения, которые высказывались при обсуждении этого явления в простых тройных системах расслоение чаще всего можно связать с образованием в системе новых соединений, ограниченно растворимых в данном сложном растворителе. [c.131]

Можно привести пример и более сложно протекающей реакции вытеснения, сопровождающейся расслоением. Один из способов получения металлического олова из сульфидных шлаков состоит в вытеснении его различными восстановителями, в частности железом. Изучение взаимной системы ЗпЗ -Н Ее Зп -(- ГеЗ в работе Соколовой [602] позволило определить условия ведения реакции. Диаграмма плавкости (рис. 103) характеризуется большой областью расслоения, начинающейся от двойной системы Зп—ЗпВ и распространяющейся в глубь тройной системы до сплава, содержащего 9 ат.% Зп и 46 ат.% Ре. Нижний слой представляет собой сульфиды олова [c.157]

В силу высказанных положений предопределяющим началом исследования внутреннего строения диаграммы многокомпонентной системы является изучение тех ограняющих систем низшей мерности (в частности, двойных и тройных взаимных), характер которых влияет на решение основных вопросов триангуляцию диаграммы состава (выявление элементов сингулярных и неравновесных звезд) и направление химического взаимодействия между компонентами системы (реакции обмена, комплексообразование, твердые растворы, расслоение и проч.). [c.181]

Для построения диаграммы взаимной растворимости в трех-компонентной системе к какой-либо исходной бинарной смеси приливают из бюретки по каплям (как при титровании) третий компонент. В общем случае необходимы три серии опытов, в которых исходными служат поочередно все три бинарные смеси, образующие тройную систему. Появление второй фазы (расслое-ч ние) обнаруживают по помутнению смеси. Если расслоение су-/ ществует только в ограниченной области концентраций, прили-I вание третьей жидкости продолжают до гомогенизации смеси I (исчезновение мути). Зная состав исходной бинарной смеси и количество добавленного третьего компонента, рассчитывают состав тройной смеси к началу расслоения. [c.115]

При расчете составов пара тройных систем с расслаивающейся жидкой фазой представляло интерес выяснить возможность использования значений формально рассчитанных для области расслоения по данным о бинарных системах с ограниченной взаимной растворимостью компонентов, т. е. по данным о постоянном составе пара (в частности, составе гетероазеотропа) и брутто-составе расслаивающейся бинарной жидкости. Графическое определение значения производной в знаменателе уравнения (5) в этом случае можно заменить более точным расчетом по уравнению [c.147]

Пусть требуется подобрать солевую композицию из 9 солей с участием катионов и N8+, пригодную для извлечения из расплавов сульфата лития. Прежде всего по исходным тройным взаимным системам находим соли, дающие с сульфатом лития расслоение. Это хлориды серебра, кадмия, таллия. Затем по рядам химического взаимодействия для галогенид-суль-фатного обмена подбираем катионы, не влияющие на стабильность Ь12804. В рассмотрение можно включить при найденных катионах другие анионы, например нитрат, который в любых сочетаниях не понижает стабильность интересующей нас соли. Таким образом найдены следующие системы [c.126]

Как видно из рис. 2, изотерма растворимости тройной системы относится к эвтоническому типу, ее особенностью является наличие области расслоения в двойной системе хлороформ — циркониевый комплекс ДАМ. Третий компонент — динитрат ДАМ — играет роль гомогенизатора, причем гомогенизирующая способность его выражена довольно сильно, поэтому область расслаивания невелика. Она начинается со стороны двойной расслаивающейся системы хлороформ — гексанитроцирконат ДАМ и ограничена двумя ветвями бинодальной кривой 1ук и 1 к, которые взаимно переходят друг в друга в критической точке. [c.196]

Хотя иОг и СеОг взаимно неограниченно растворяются, а СеОг с потерей кислорода при 900° С сохраняет флюоритную структуру вплоть до СеО],75, тройная система иОг — СеОг —СеО],71 характеризуется большой областью расслоения на две флюоритные фазы. В то время как в тройной системе СеОг — иОг — иОг.б/ область флюоритной фазы довольно обширна, в системе СеОг — Се01,71 — иОг она занимает только область, примыкающую к стороне иОг — СеОг- Область несмешиваемости, подобная той, что существует в системе и — Се — О, Хоч и Фурман наблюдали в системе ТЬ — Се — О, но не нашли в системах ТЬ — Ьа — О и ТН — Са — О. Отсюда наиболее вероятно следующее предположение о причине появления области расслоения вследствие диссоциации СеОг и появления трехвалент-ного церия образуется новая фаза, обязанная своим существованием упорядочению Се + и СеЗ+. [c.192]

Изотерма растворимости первого типа (рис. 132, а) отвечает случаю, когда в тройной системе ограниченные растворы образуются только между двумя компонентами (А и С). Добавление третьего компонента (В) повышает взаимную растворимость двух компонентов. Область расслоения на изотерме растворимости первого типа ограничена бинодальной кривой р Кд . Отрезки прямых Pi—9 на диаграмме являются коннодами, концы которых отвечают составу равновесных жидких фаз. Точка К, как и на политермах растворимости двойных систем,— критическая точка растворения. [c.297]

Позднее при изучении адиагональных систем Бергман и Бухалова [465] показали, что адиагональными являются системы, в которых комплексооб-разование доминирует над обменом, с тепловым эффектом +6—7 ккал, например система Ка, ВаЦГ, С1 (см. рис. 84, б). Им удалось установить связь между порядковым номером элемента (при том же анионе) и величиной условного термического эффекта реакции обмена для взаимных систем с участием фторидов и хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов. Одновременно расмотрены условия образования твердых растворов, появления расслоения и стеклообразования. Столь часто наблюдаемое явление стеклообра-зования, мешающее изучению легкоплавких многокомпонентных систем, обусловлено, по-видимому, резким снижением температуры плавления и одновременно повышением вязкости нри образовании более сложных комплексов двойных и тройных солей, являющихся новыми компонентами. [c.132]