Тройные взаимные системы

Состав тройной взаимной системы чаще всего выражают через мольные — долевые или процентные — концентрации трех солей. В результате пересчета состава, выраженного через концентрации четырех солей, стоящих в уравнении (I), получается та или другая тройка солей, отличающиеся между собой только одной солью две другие в этих тройках оказываются общими. Это различие, как показано ниже, не отражается на графическом изображении состава. При пересчете берут кратные (удвоенные, утроенные и т. д.) значения мольных весов (моль-эквиваленты) в соответствии с уравнением реакции обмена. Например, для системы К, Mg l, 804, в которой возможна реакция [c.257]

Вторая изотермическая диаграмма Иенеке — треугольная призма — подобна описанной в гл. XX для изображения тройной взаимной системы [c.347]

Стабильная пара в системе А,ВЦХ,У—HgO не всегда та, которая находится на диаграмме состояния тройной взаимной системы A,B X,Y. Из-за разницы температур эвтоники и эвтектики меньшим изобарным потенциалом может обладать другая пара, а если образуется кристаллогидрат, то изменение энтропии воды при вхождении ее в кристаллогидрат еш,е увеличит вероятность различия стабильных пар [5]. [c.354]

Система изображается фигурой, имеющей на единицу меньше измерений, чем число компонентов, и столько вершин, сколько солей имеется в системе. Эти фигуры — комплексы. С помощью диагональных симплексов, построенных из стабильных диагоналей тройных взаимных систем, они могут быть разбиты на симплексы того же измерения, что и измерение исходной фигуры, подобно тому, как квадрат тройной взаимной системы делится стабильной диагональю на треугольники. [c.370]

Молибдат-вольфраматный обмен солей лития, натрия и калия в расплавах. Для изучения молибдат-вольфраматного обмена нами были исследованы три тройные взаимные системы из молибдатов и вольфраматов щелочных металлов (рис. 1, 2, 3). [c.133]

Для характеристики поверхности ликвидуса тройной взаимной системы из молибдатов и вольфраматов лития и натрия было исследовано четыре двойные системы, два диагональных и четырнадцать внутренних [1]. По этим данным построена проекция диаграммы плавкости тройной взаимной системы на квадрат состава (см. рис. 1). Изотермы проведены через каждые 50°. Поверхность кристаллизации тройной взаимной системы состоит из трех полей [c.133]

Рис. ]. Тройная взаимная система из молибдатов и вольфраматов лития и натрия.

Для изучения тройной взаимной системы из молибдатов и вольфраматов лития и калия было исследовано четыре двойные системы, два [c.134]

Отсутствие комплексообразования в тройной взаимной системе в расплаве можно объяснить близостью величины эффективных радиусов [c.135]

Сульфат-вольфраматный обмен солей лития, натрия и калия в расплавах. Для изучения сульфат-вольфраматного обмена солей щелочных металлов в расплавах исследованы две тройные взаимные системы [c.137]

Для изучения тройной взаимной системы из сульфатов и вольфраматов лития и натрия было исследовано четыре двойные системы, два диагональных разреза и пятнадцать внутренних. По этим данным построены диаграммы плавкости двойных систем и проекция диаграммы плавкости тройной взаимной системы на квадрат состава (см. рис. 6). В поверхность кристаллизации входят следующие поля [c.137]

В системе имеется эвтектическая точка Е и переходная точка / . Система отнесена к обратимым тройным взаимным системам. [c.138]

Тройная взаимная система из сульфатов и вольфраматов лития и калия была исследована А. Г. Бергманом и А. И. Кисловой (рис. 8). [c.138]

Рис. 7. Тройная взаимная система из сульфатов и вольфраматов натрия и калия.

В результате этих расчетов можно сделать вывод, что разность энергий кристаллических решеток правой и левой частей реакции тройной взаимной системы молибдат-вольфраматного и сульфат-вольфраматного обмена солей лития, калия и натрия в расплавах довольно точно определяет направление сдвига в обратимой реакции. В этом случае, если при расчете ЭКР учесть образующиеся в системе соединения, то теоретические данные расчета согласуются с формой диаграммы тройной взаимной системы. [c.139]

Исследовано три тройные взаимные системы из молибдатов и вольфраматов лития, натрия и калия. [c.139]

Таким образом, и для четверной взаимной системы можно построить ориентировочную диаграмму состояния на основе данных о ее составляющих тройных (взаимных) системах. [c.58]

НИИ, указанном стрелкой. Этот луч пересекает пограничные эвтектические линии между полями кристаллизации КС1 и других солей, находящихся в равновесии в тройных взаимных системах, в точках А, В, С, D, Е. Здесь указаны, естественно, точки пересечения луча кристаллизации КС1 с эвтоническими линиями тройных систем лишь в тех случаях, когда в составе, соответствующем точке 1, имелись соли, образующие с КС1 взаимную пару на стабильной диагонали. [c.97]

В качестве объектов исследования значительно шире, чем ранее, использовались соединения редких элементов — Li, Rb, s, Be, d, Со, вольфраматы, молибдаты, титанаты. Цель этих исследований — получение диаграмм новых типов, выяснение закономерностей кристаллизации и образования двойных и более сложных солей. Изучались главным образом тройные взаимные системы, двойные же системы — лишь по мере надобности как часть более сложных систем. Но и значительная часть тройных взаимных систем изучена с целью построения диаграмм еще более сложных—четверных взаимных систем, которые также были объектом непосредственного изучения. [c.141]

Беляев [87] на основе большого экспериментального материала выделил различные случаи расслоения в тройных взаимных системах, в частности такие случаи, когда расслоение вызывается появлением в расплаве вещества, которое не может быть построено из ионов, образующих взаимную тройную систему. Это происходит, если данная тройная система — нестабильное сечение более сложной системы. [c.148]

Г Квадрат состава является основанием призмы, представляющей политермическую диаграмму плавкости тройной взаимной системы солей. На перпендикулярах, восстановленных из точек квадрата, откладывают температуры плавления, множество которых является поверхностью ликвидуса системы. Такая пространственная диаграмма для системы КаС —MgS04 показана на рис. 5.47. Она аналогична поЛитермической диаграмме простой трехкомпонентной системы (рис. 5.18), но в основании ее находится не треугольник, а квадрат. Ортогональным проектированием фигуративных точек [c.170]

Соли АХ, ВХ и СХ откладываются на левой боковой грани призмы, а соли АУ, ВУ и СУ — на правой боковой грани. Нижняя грань отвечает тройной взаимной системе с составляющими солями ВХ, СХ, ВУ, СУ и т. д. На девяти ребрах призмы видно девять двойных эвтектик. Восемь тройных эвтектик обозначены 1—бв, а три четверные эвтектики буквами Ех—Е . Объем призмы разделяется на шесть объемов, каждый из которых соответствует кристаллизации одной соли. На поверхностях раздела объемов раствор существует в равновесии с двумя, а на линиях, идущих внутрь призмы, с тремя твердыми солями. Так, на линии е Ех раствор находится в равновесии с кристаллами солей СХ, ВХ и СУ, а на линии вхЕу — в равновесии с кристаллами АХ, ВХ, СХ. В точке пересечения этих линий, т. е. в четверной эвтектике, совместно с раствором сосуществуют все эти соли. В этой точке, следовательно, система пятифазна кристаллы АХ, ВХ, СХ, СУ и раствор. [c.163]

Взаимными водно-солевыми системами наз. чет-вернь е системы А,В Х,У-Н20, в к-рых имеет место р-ция обмена АХ + ВУ - АУ -ь ВХ. Их характеризуют обычно индексами Йенеке одного из катионов и одного из анионов (сумма эквивалентов всех ионов принимается равной 100) и водностью. Концентрац. пространством, характеризующим солеаои состав взаимных систем, является квадрат (как в тройных взаимных системах А, В Х, У). [c.98]

Возьмем треугольную призму с равносторонним треугольником в основании и с квадратами в качестве боковых граней (рис. XXIII.17), у такой призмы все ребра равны, их длину принимают за 100. Вершины соответствуют шести солям. Призма позволяет изобразить все системы, входящие в четверную взаимную. Треугольник соответствует простым тройным системам. Треугольники располагают так, чтобы вершины с одинаковым катионом оказались одна над другой. Тогда ребра будут изображать двойные системы из солей с общим ионом, грани (квадраты) — тройные взаимные системы. Этот метод, предложенный Иенеке [5], в настоящее время наиболее часто используется. [c.327]

Разбиение первой диагональной плоскостью приведет к тетраэдру, соответствующему простой четверной системе, в том случае, если треугольник, с помощью которого проведено разбиение, представляет собою стабильное сечение, т. е. если он образован солями, между которыми невозможна реакция обмена. Такой треугольник имеет сторонами стабильные диагональные сечения двух тройных взаимных систем, имеющих общее ребро. Если и вторая плоскость — стабильное сечение (что может быть, если стабильное диагональное сечение есть и в третьей тройной взаимной системе), то оба получающихся от разбиения иятивершинника неправильных тетраэдра изобразят простые четверные системы. В этом случае все три нонвариантные точки четверной взаимной системы — эвтектики. Если же в третьей тройной взаимной системе стабильного сечения нет, то в получающихся при разбиении пятивариантных тетраэдрах возможны реакции обмена и одна из двух нонвариантных точек окажется переходной, соответствующей инкоигруэнтному процессу. Она лежит вне тетраэдра, отвечающего солям, которые находятся в равновесии с жидкостью в этих точках. Однако даже в том случае, когда ни в одной из трех взаимных систем нет стабильного сечения, четверная эвтектическая точка имеется. [c.330]

Рассмотрим систему, образованную этими двумя солями и водой. Тогда в результате реакции (I) соли АХ и BY дадут соли AY и ВХ, и в системе будет пять составных частей (соли АХ, BY, AY, ВХ и вода). Так как в нашей системе возмолша химическая реакция, то она принадле кит ко второму классу, или к классу физико-химических систем (см. раздел II.4). Число компонентов в таких системах равно числу составных частей, уменьшенному на число независимых реакций, которые могут в них идти. Таким образом, данная система будет четырехкомпонентной, а не нятикомпонентной, как это могло бы показаться с первого взгляда. Состав такой четверной взаимной системы мо кет быть задан содержанием трех солей и воды. Это означает, что состав солевой массы этой системы вполне определяется концентрациями трех солей, как в тройных взаимных системах (см. гл. XX). [c.342]

Пятерная взаимная система из восьми солей состоит из солей, образованных попарными комбинациями двух ионов одного знака с четырьмя ионами другого. Примером такой системы мои ет служить система, составленная из всех галоидных солей натрия и калия. Ее символ Na, КЦВг, С1, Г, Т. Диаграмма системы A,B W,X,Y,Z или А,В,С,0 Х,У строится следующим образом. Берется правильная четырехмерная призма с правильным тетраэдром в основании. Трехмерными гранями призмы, т. е. ограничивающими ее трехмерными телами, служат два правильных тетраэдра и четыре треугольные призмы (Иенеке). Можно провести некоторую аналогию этой четырехмерной призмы с призмой Иенеке, причем тетраэдры аналогичны треугольникам оснований, а ограничивающие призмы подобны квадратам боковых граней. Вершины этой сверхпризмы отвечают чистым солям ребра — двойным системам, плоские грани — равносторонние треугольники — простым тройным системам, составленным тремя солями с общим ионом, а квадраты — тройным взаимным системам трехмерные грани — тетраэдры — четверным системам из четырех солей с общим ионом, а призмы Иенеке — четверным взаимным системам из шести солей каждая наконец, внутреннее четырехмерное пространство этой сверхнризмы отвечает пятерной системе. [c.362]

Пятерная взаимная система из девяти солей состоит из солей, образованных попарной комбинацией трех ионов одного знака с тремя ионами другого (А,В,С X, У,г). Четырехмер тая диаграмма такой системы строится в четырехмерном теле, носящем наз вание правильного девятивершинника это сверх-тедо ограничено шестью призмами Иенеке. Девять его вершин отвечают чистым солям, 18 ребер — двойным системам, шесть треугольников — простым тройным, девять квадратов — тройным взаимным системам, шесть призм [c.362]

Рис. 3. Тройная взаимная система из Р Х ТверДЫХ растворов молиб-молибдатов и вольфраматов натрия и Датов И вольфраматов калия, соста-калия. вляющие 32,54%

Для характеристики поверхности ликвидуса тройной взаимной системы из молибдатов и вольфраматов натрия и калия было исследовано четыре двойные системы, два диагональных сечения и семь внутренних разрезов. По этим данным построены диаграммы плавкости двойных систем и проекция диаграммы плавкости тройной взаилшой системы на квадрат состава (см. рис. 3). [c.135]

Этим можно объяснить большую близость свойств молибдатов и вольфраматов, в частности близость температур плавления. Об отсутствии сдвига в обратимой реакции говорит также подсчет сумм энергий кристаллических решеток в правой и левой частях ее. Равенство сумм энергий кристаллических решеток в левой и правой частях уравне) " говорит об отсутствии сдвига реакции, а следовательно, о невозмо сти появления химических соединений в тройной взаимной системе в расплавах. [c.136]

Доказано при помош,и рентгеновского анализа и методом микроструктур, что тройная взаимная система из молибдатов и вольфраматов натрия и калия представляет непрерывный ряд твердых растворов, распадаюш,ихся при охлаждении. [c.140]

B Bi i (см. рис. 12,6). Пусть при помощи этой призмы изображается взаимная система 3//2, так что каждая из ее вершин отвечает одной из шести простых солей системы. Тогда грани A A i и ВСВ С должны соответствовать тройным взаимным системам [c.57]

Тройные взаимные системы, ограничивающие обла<ггь кристаллизации K I в семикомпвнеитной системе К, Na, Li, T1//F, I, NO3, SO4 [c.96]

Бергман с сотрудниками, Беляев и Шолохович [27—31] приводят данные о двойных, тройных и тройных взаимных системах, включающих вольфраматы те же авторы, а также Бухалова [32—36] рассмотрели системы с молибдатами. Сопоставление этих систем с системами, содержащими хроматы и сульфаты (в 1953—1955 гг. опубликованы статьи Рассонской совместно с Бергманом [37] о системах с хроматами и Плющевым, Бергманом, Евсеевой и др.— с сульфатами [38—50]), позволяет наметить некоторые закономерности в образовании двойных солей, содержащих ионы R04 ". Особый интерес представляют найденные анионные комплексы, синтез которых значительно расширяет список подобных соединений. Использование нового экспериментального материала при дальнейшем более полном исследовании найденных соединений может послужить основой выяснения природы анионных комплексов с кислородсодержащими анионами. [c.142]

Продолжали исследоваться четверные взаимные системы Li Na, КЦС1, SO4 и К, LiJ l, SO4, WO4. Как необходимые части этих систем изучались недостающие в литературе двойные и тройные взаимные системы (ссылки приведены ранее). [c.143]

Дусе и Нетцер изучили диагональное сечение K i — LiNOs тройной взаимной системы K,Li l l,NOs с целью использования кривых растворимости для расчета термодинамических функций [75]. [c.145]

Тщательно выполненное исследование системы КС1 — Na l — NaF — части тройной взаимной системы К, Nal l,F в результате применения метода кривых нагревания и охлаждения привело к установлению существенно иной диаграммы, по сравнению с той, которую давали наши исследователи, довольствовавшиеся визуальным определением точек ликвидуса 1781. Полученная диаграмма представляет тип диаграммы тройной системы, в которой две двойные системы эвтектические, а в третьей образуется непрерывный ряд твердых растворов с верхней критической точкой, находящейся выше температуры кристаллизации продукта разложения твердого раствора. [c.145]

Вторая часть второго тома посвящена тройным взаимным системам, т, е, системам, содержащим четыре соли, в которых нет общих ионов (символ этих систем А, В Х, У). В таких системах возможна одна реакция обмена АХ + ЗУ = АУВХ. Эти системы тройные потому, что концентрация четвертой соли определяется по концентрациям трех остальных, поскольку соли связаны уравнением реакции обмена следовательно, концентрации трех солен могут быть независимыми, и только три соли могут быть названы компонентами. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология