Тройные взаимные

ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ ТРОЙНЫХ ВЗАИМНЫХ СИСТЕМ [c.278]

Диаграммы состояния тройных взаимных систем [c.154]

Диаграммы состояния тройных взаимных систем ]54 19. Тройные системы с ограниченной растворимостью в жидком [c.397]

Состав тройной взаимной системы чаще всего выражают через мольные — долевые или процентные — концентрации трех солей. В результате пересчета состава, выраженного через концентрации четырех солей, стоящих в уравнении (I), получается та или другая тройка солей, отличающиеся между собой только одной солью две другие в этих тройках оказываются общими. Это различие, как показано ниже, не отражается на графическом изображении состава. При пересчете берут кратные (удвоенные, утроенные и т. д.) значения мольных весов (моль-эквиваленты) в соответствии с уравнением реакции обмена. Например, для системы К, Mg l, 804, в которой возможна реакция [c.257]

Кроме квадратной диаграммы, для изображения составов тройных взаимных систем применяется еще треугольная диаграмма, предложенная также Иенеке [1]. В этом случае концентрации ионов (эквивалентов) пересчитываются таким образом, чтобы сумма концентраций двух одноименных ионов и одного разноименного с ними была равна 100 например, [c.260]

Предложен способ изображения составов тройных взаимных систем с использованием весовых составов [4]. [c.260]

Два метода изображения растворимости в системах А,В Х,У-1-Н20, предложенные Иенеке, основаны, как методы изображения состояния тройных взаимных систем, на использовании четырехугольной или треугольной призмы. Оба метода требуют выражения состава солей массы и изображения его в квадрате или треугольнике способами, описанными в гл. XX. Диаграмма в виде четырехугольной призмы получается, если, изобразив состав солевой массы в квадрате, восставить перпендикуляры, отложить на них отрезки, выражающие число молей воды, приходящееся на 100 моль- или ион-экв солевой массы, провести через концы этих перпендикуляров поверхность. Полученная пространственная диаграмма даст непосредственно не величину растворимости, а величину, ей обратную. Подобно тому, как описано в гл. ХХП для растворимости в простых тройных системах, можно вместо числа молей воды т, приходящихся па 100 молей солевой массы, по перпендикулярам откладывать N = 100 т/(100 + те), т. е. мольную долю воды в растворе. Полученную поверхность рассекают горизонтальными плоскостями, отвечающими одинаковому содержанию воды, т. е. изогидричными новерхностями. Сечения с поверхностями дают линии, называемые изогидрами. Точки и линии поверхности ортогонально проектируются на квадрат составов солевой, массы числовые отметки при изогидрах дополняют диаграмму. [c.347]

Вторая изотермическая диаграмма Иенеке — треугольная призма — подобна описанной в гл. XX для изображения тройной взаимной системы [c.347]

Стабильная пара в системе А,ВЦХ,У—HgO не всегда та, которая находится на диаграмме состояния тройной взаимной системы A,B X,Y. Из-за разницы температур эвтоники и эвтектики меньшим изобарным потенциалом может обладать другая пара, а если образуется кристаллогидрат, то изменение энтропии воды при вхождении ее в кристаллогидрат еш,е увеличит вероятность различия стабильных пар [5]. [c.354]

В табл. ХХУ.2 приведены характеристики многокомпонентных систем. По солям устанавливаются двойные, тройные, четверные и т. д. простые и взаимные системы, входящие в данную многокомпонентную (их иногда называют подчиненными системами). Символы тройных взаимных систем указывают реакции обмена, связывающие соли. По уравнениям реакций легко установить, какие из них представляются независимыми. Зная число независимых реакций (см. гл. II), можно установить число компонентов (оно равно числу солей, входящих в систему, за вычетом числа независимых реакций, их связывающих). [c.370]

Система изображается фигурой, имеющей на единицу меньше измерений, чем число компонентов, и столько вершин, сколько солей имеется в системе. Эти фигуры — комплексы. С помощью диагональных симплексов, построенных из стабильных диагоналей тройных взаимных систем, они могут быть разбиты на симплексы того же измерения, что и измерение исходной фигуры, подобно тому, как квадрат тройной взаимной системы делится стабильной диагональю на треугольники. [c.370]

Число тройных взаимных систем 1 3 6 9 18 36 [c.371]

В настоящем сообщении приводятся данные по исследованию тройных взаимных систем из молибдатов и вольфраматов и тройных взаимных систем из сульфатов и вольфраматов лития, натрия и калия. Все системы исследованы визуально-политермическим методом. Исследования дополнялись изучением микроструктур полученных сплавов и соединений, изучением рентгенограмм сплавов, а также исследованием показателя преломления света сухих солей и их сплавов. [c.133]

Молибдат-вольфраматный обмен солей лития, натрия и калия в расплавах. Для изучения молибдат-вольфраматного обмена нами были исследованы три тройные взаимные системы из молибдатов и вольфраматов щелочных металлов (рис. 1, 2, 3). [c.133]

Для характеристики поверхности ликвидуса тройной взаимной системы из молибдатов и вольфраматов лития и натрия было исследовано четыре двойные системы, два диагональных и четырнадцать внутренних [1]. По этим данным построена проекция диаграммы плавкости тройной взаимной системы на квадрат состава (см. рис. 1). Изотермы проведены через каждые 50°. Поверхность кристаллизации тройной взаимной системы состоит из трех полей [c.133]

Рис. ]. Тройная взаимная система из молибдатов и вольфраматов лития и натрия.

Для изучения тройной взаимной системы из молибдатов и вольфраматов лития и калия было исследовано четыре двойные системы, два [c.134]

Г Квадрат состава является основанием призмы, представляющей политермическую диаграмму плавкости тройной взаимной системы солей. На перпендикулярах, восстановленных из точек квадрата, откладывают температуры плавления, множество которых является поверхностью ликвидуса системы. Такая пространственная диаграмма для системы КаС —MgS04 показана на рис. 5.47. Она аналогична поЛитермической диаграмме простой трехкомпонентной системы (рис. 5.18), но в основании ее находится не треугольник, а квадрат. Ортогональным проектированием фигуративных точек [c.170]

Соли АХ, ВХ и СХ откладываются на левой боковой грани призмы, а соли АУ, ВУ и СУ — на правой боковой грани. Нижняя грань отвечает тройной взаимной системе с составляющими солями ВХ, СХ, ВУ, СУ и т. д. На девяти ребрах призмы видно девять двойных эвтектик. Восемь тройных эвтектик обозначены 1—бв, а три четверные эвтектики буквами Ех—Е . Объем призмы разделяется на шесть объемов, каждый из которых соответствует кристаллизации одной соли. На поверхностях раздела объемов раствор существует в равновесии с двумя, а на линиях, идущих внутрь призмы, с тремя твердыми солями. Так, на линии е Ех раствор находится в равновесии с кристаллами солей СХ, ВХ и СУ, а на линии вхЕу — в равновесии с кристаллами АХ, ВХ, СХ. В точке пересечения этих линий, т. е. в четверной эвтектике, совместно с раствором сосуществуют все эти соли. В этой точке, следовательно, система пятифазна кристаллы АХ, ВХ, СХ, СУ и раствор. [c.163]

Взаимными водно-солевыми системами наз. чет-вернь е системы А,В Х,У-Н20, в к-рых имеет место р-ция обмена АХ + ВУ - АУ -ь ВХ. Их характеризуют обычно индексами Йенеке одного из катионов и одного из анионов (сумма эквивалентов всех ионов принимается равной 100) и водностью. Концентрац. пространством, характеризующим солеаои состав взаимных систем, является квадрат (как в тройных взаимных системах А, В Х, У). [c.98]

Возьмем треугольную призму с равносторонним треугольником в основании и с квадратами в качестве боковых граней (рис. XXIII.17), у такой призмы все ребра равны, их длину принимают за 100. Вершины соответствуют шести солям. Призма позволяет изобразить все системы, входящие в четверную взаимную. Треугольник соответствует простым тройным системам. Треугольники располагают так, чтобы вершины с одинаковым катионом оказались одна над другой. Тогда ребра будут изображать двойные системы из солей с общим ионом, грани (квадраты) — тройные взаимные системы. Этот метод, предложенный Иенеке [5], в настоящее время наиболее часто используется. [c.327]

Разбиение первой диагональной плоскостью приведет к тетраэдру, соответствующему простой четверной системе, в том случае, если треугольник, с помощью которого проведено разбиение, представляет собою стабильное сечение, т. е. если он образован солями, между которыми невозможна реакция обмена. Такой треугольник имеет сторонами стабильные диагональные сечения двух тройных взаимных систем, имеющих общее ребро. Если и вторая плоскость — стабильное сечение (что может быть, если стабильное диагональное сечение есть и в третьей тройной взаимной системе), то оба получающихся от разбиения иятивершинника неправильных тетраэдра изобразят простые четверные системы. В этом случае все три нонвариантные точки четверной взаимной системы — эвтектики. Если же в третьей тройной взаимной системе стабильного сечения нет, то в получающихся при разбиении пятивариантных тетраэдрах возможны реакции обмена и одна из двух нонвариантных точек окажется переходной, соответствующей инкоигруэнтному процессу. Она лежит вне тетраэдра, отвечающего солям, которые находятся в равновесии с жидкостью в этих точках. Однако даже в том случае, когда ни в одной из трех взаимных систем нет стабильного сечения, четверная эвтектическая точка имеется. [c.330]

Экспериментальное исследование четверной взаимной системы гшчина-ется с исследования двух тройных, отвечающих треугольным сторонам, и трех взаимных, образующих боковые грани. Выявляются стабильные сечения тройных взаимных систем, по ним строятся стабильные сечепия четверной системы. Исследуются экспериментальные простые тройные системы, соответствуюпще этим сечениям. Далее исследуются другие сечения прохо дящие через то или иное ребро призмы (они имеют вид прямоугольников и напоминают диаграммы тройных взаимных систем), треугольные сечения, параллельные основаниям призмы. Обычно исследуется только ликвидус чаще всего визуальным методом. По изломам кривых начала выделения кристаллов заключают о смене объемов кристаллизации внутри призмы. Соединяя точки из разных сечений, получают поверхности ликвидуса, линии вторичных и третичных выделений, а по пересечению последних судят о составах и температурах нонвариантных точек. Последние проверяют термографически. [c.330]

Рассмотрим систему, образованную этими двумя солями и водой. Тогда в результате реакции (I) соли АХ и BY дадут соли AY и ВХ, и в системе будет пять составных частей (соли АХ, BY, AY, ВХ и вода). Так как в нашей системе возмолша химическая реакция, то она принадле кит ко второму классу, или к классу физико-химических систем (см. раздел II.4). Число компонентов в таких системах равно числу составных частей, уменьшенному на число независимых реакций, которые могут в них идти. Таким образом, данная система будет четырехкомпонентной, а не нятикомпонентной, как это могло бы показаться с первого взгляда. Состав такой четверной взаимной системы мо кет быть задан содержанием трех солей и воды. Это означает, что состав солевой массы этой системы вполне определяется концентрациями трех солей, как в тройных взаимных системах (см. гл. XX). [c.342]

Пятерная взаимная система из восьми солей состоит из солей, образованных попарными комбинациями двух ионов одного знака с четырьмя ионами другого. Примером такой системы мои ет служить система, составленная из всех галоидных солей натрия и калия. Ее символ Na, КЦВг, С1, Г, Т. Диаграмма системы A,B W,X,Y,Z или А,В,С,0 Х,У строится следующим образом. Берется правильная четырехмерная призма с правильным тетраэдром в основании. Трехмерными гранями призмы, т. е. ограничивающими ее трехмерными телами, служат два правильных тетраэдра и четыре треугольные призмы (Иенеке). Можно провести некоторую аналогию этой четырехмерной призмы с призмой Иенеке, причем тетраэдры аналогичны треугольникам оснований, а ограничивающие призмы подобны квадратам боковых граней. Вершины этой сверхпризмы отвечают чистым солям ребра — двойным системам, плоские грани — равносторонние треугольники — простым тройным системам, составленным тремя солями с общим ионом, а квадраты — тройным взаимным системам трехмерные грани — тетраэдры — четверным системам из четырех солей с общим ионом, а призмы Иенеке — четверным взаимным системам из шести солей каждая наконец, внутреннее четырехмерное пространство этой сверхнризмы отвечает пятерной системе. [c.362]

Пятерная взаимная система из девяти солей состоит из солей, образованных попарной комбинацией трех ионов одного знака с тремя ионами другого (А,В,С X, У,г). Четырехмер тая диаграмма такой системы строится в четырехмерном теле, носящем наз вание правильного девятивершинника это сверх-тедо ограничено шестью призмами Иенеке. Девять его вершин отвечают чистым солям, 18 ребер — двойным системам, шесть треугольников — простым тройным, девять квадратов — тройным взаимным системам, шесть призм [c.362]

Четырехмерная диаграмма системы А,В Х,У—НаО представляет собой правильную четырехмерную пирамиду с призмой Иенеке в основании и, кроме того, с пятью другими трехмерными гранями три пирамиды Левенгерца (полуоктаэдры) и два правильных тетраэдра. Это сверхтело имеет семь вершин, отвечающих одна — воде, остальные чистым солям, 15 ребер, отвечающих двойным системам (вода—соль, соль—соль) 11 равносторонних треугольников (простые тройные системы) и три квадрата (тройные взаимные безводные системы), два тетраэдра (четверные системы вода - три соли с общим ионом), три пирамиды Левенгерца (четверные взаимные водные системы А,В Х,У—Н 0) и одна призма Иенеке (четверная взаимная безводная система из шести солей). [c.363]

Аналогично стабильным сечениям в диаграммах многокомпонентных систем можно построить нестабильные сечения из нестабильных диагоналей взаимных систем. Их пересечения с элементами сечения сами дают фигуру конверсии точка — в тройных взаимных, линия — в четверных, треугольник (пересечение тетраэдров) — в пятерных, тетраэдр в шестерных, пентатоп — в семерных. Зная фигуру конверсии, можно написать уравнение, в котором, с одной стороны от знака равенства стоят соли вершин секущей фигуры, с другой — соли вершины аналогичной нестабильной фигуры. Это уравнение выражает суммарно направление кристаллизации смесей солей, взятых в количествах, определяемых фигурами пересечения секущих элементов с нестабильными. Например, в следующей семериой взаимной системе Li, Na, Rb, Tl Br, l, NOg, SO4 это уравнение имеет вид [c.372]

Рис. 3. Тройная взаимная система из Р Х ТверДЫХ растворов молиб-молибдатов и вольфраматов натрия и Датов И вольфраматов калия, соста-калия. вляющие 32,54%

Справочник химика 21

Химия и химическая технология