Комплекс циркониевый

Принцип метода. Метод основан на ослаблении интенсивности окраски раствора циркониевого комплекса при действии нонов фтора. [c.284]

Реагент образует с цирконием (гафнием) в растворе 0,5—1 М по НС1 окрашенное комплексное соединение. Максимальное светопоглощение циркониевого комплекса наблюдается при длине волны 640 нм, а реагента — при длине волны 560 нм. Молярный коэффициент погашения комплекса соответствует е = 50-10 . По сравнению с арсеназо П1 сульфохлорфенол С дает более избирательную реакцию с цирконием в присутствии таких элементов, как торий, уран, РЗЭ. [c.140]

F 1) Циркониево-ализариновый комплекс pH = 0,7-2,7 Обесцвечивание 520-530 [c.266]

В литературе имеется описание нескольких методов колориметрического определения сульфатных ионов в растворах. Из них наибольший интерес представляет колориметрическое измерение с помощью красителя амаранта [77]. Удобство такого метода заключается в том, что исследуемую воду можно просто фильтровать через применяемый зернистый препарат, состоящий из нерастворимого соединения бората тория и амаранта. При опробовании этой методики в варианте с амарант-циркониевым комплексом, рекомендованным для определения сульфатных ионов Марковой [77], установлено, что чувствительность описанного метода составляет примерно 2,5 мг сульфатных ионов в 1 л. Таким образом, применение этой методики позволяет осуществить контроль дозирования технического сернокислого глинозема при очистке воды с точностью 10 мг[л. [c.115]

С ПРИМЕНЕНИЕМ ЦИРКОНИЕВЫХ КОМПЛЕКСОВ [c.284]

Трудно объяснить причины различий в прочности циркониевых и гафниевых комплексов с а-оксикислотами можно высказать предположение, что определенную роль в появлении различий играют, по-видимому, пространственные факторы. Не исключена возможность сильной деформации оксикислоты под действием силового поля и НР [c.309]

Так, например, если микроколичества радиоактивного изотопа циркония (2г добавляются к сильнокислому раствору циркониевой соли, то для достижения полной идентичности поведения стабильного и радиоактивного изотопов этого элемента требуется проведение целой серии жестких химических операций (многократная обработка смеси комплексообразующими веществами с последующим разрушением комплекса или кипЯ чение ее с концентрированными минеральными кислотами в течение нескольких часов). Такое поведение циркония и аналогичных ему элементов может привести к серьезным ошибкам при анализе продуктов деления урана и различного рода инди- [c.237]

Этап 111. Осадок взбалтывают с несколькими каплями воды и переносят на мишень из нержавеющей стали. Пробирку несколько раз промывают водой и переносят ее на ту же мишень. Избыток азотной кислоты нейтрализуют концентрированным раствором аммиака. Жидкость упаривают досуха, затем, осторожно нагревая, разлагают нитрат аммония и циркониевый комплекс. Мишень прокаливают и просчитывают на альфа-счетчике. [c.52]

Титрование раствором оксихлорида циркония. Был предложен быстрый метод обнаружения фторидов, основанный на обесцвечивании ими антрахинон-циркониевых комплексов в сильно кислых растворах На основе применения той же реакции разработан эмпирический метод титрования фторидов [c.404]

При добавлении к окрашенному раствору 1—2 капли 1 %-ного раствора перекиси водорода окраска комплекса не исчезает, что отличает циркониевый комплекс от ториевого и висмутового. [c.350]

Метод основан на образовании устойчивого комплексного соединения циркония с фторидными ионами. При добавлении к раствору, содержащему фторидные ионы, ализарин-циркониевого лака происходит образование фтороциркониевого комплекса с выделением эвивалентного количества ализарина. Цвет раствора изменяется от розового до желтого. [c.49]

Так как фторид и циркониевый комплекс реагируют не в строго определенном стехиометрическом соотношении, для достижения воспроизводимых результатов анализа необходимо контролировать условия его проведения. Концентрацию фторида измеряют по уменьшению светопоглощения циркониевого комплекса при 540 нм. [c.349]

Если осаждать гидроокиси или основные соли циркония и гафния из карбонатных растворов двойных сульфатов калия и циркония (гафния) [122] или карбонатных растворов их оксихлоридов [951, наблюдается обратное явление — гафний концентрируется в осадке. Это свидетельствует о том, что образующиеся в этих условиях гафниевые комплексы менее прочны, чем циркониевые. [c.37]

Более резкое различие в окраске цветных реакций наблюдается в комплексах циркония и гафния с руфигалловой кислотой 14 808 высокой кислотности раствора, в то время как циркониевый [180]. Фиолетово-красное соединение с гафнием разрушается при высокой кислотности раствора, в то время как циркониевый комплекс в этих условиях устойчив. [c.394]

Колориметрический метод, основанный на ослаблении интенсивности окраски циркониевых комплексов СПАДНС при действии иоиов фтора [c.136]

Освобождение от нитрат-ионов, а также от больших количеств железа и меди достигнуто путем соосаждения селенит- и теллурит-ионов с гидроокисью циркония как коллектором в присутствии солянокислого гидроксиламина. Как показали опыты, селен и теллур количественно соосаждаются аммиаком с гидроокисью циркония в присутствии гидрокси-ламинхлорида железа, при этом медь восстанавливается и дает прочный растворимый бесцветный комплекс, железо восстанавливается до двухвалентного и не выделяется без введения избытка аммиака, нитрат-ион также остается в растворе и отделяется в фильтрат. Переосаждение циркониевого коллектора в таких же условиях полностью позволяет освободиться от нитрат-ионов. [c.327]

Нужно отметить, что те же качественные выводы можно получить из обычных положений теории органических красителей. Действительно, всякое уменьшение сдвига л-электронов делает цепь сопряжения менее возбудимой, т. е. приводит к смещению Лмакс в сторону более коротких волн. Крупный ион циркония слабо притягивает свободные электроны, находящиеся в конце сопряженной цепи аниона, поэтому спектр поглощения комплекса циркония мало отличается от спектра поглощения свободного аниона фенилфлуорона (XzrR—A-R-). Радиус иона титана, меньше, чем радиус иона циркония поэтому титан сильнее притягивает электроны и Ямакс титанового комплекса более сдвинута в коротковолновую часть по сравнению с циркониевым комплексом и т. д. [c.86]

Бее колориметрические и спектрофотометрические методы — косвенные, они основаны на способности фтор-иона ослаблять интенсивность окраски различных лаков с металлами имеется несколько реакций, приводящих к образованию более окрашенных соединений (методика № 71, см. также качественное определение). Ни один из применяемых реактивов не является селективным по отношению к фтор-иону [13, 14]. Точность методов примерно одинакова, поэтому при выборе необходимо руководствоваться чувствительностью метода, стабильностью окраски, наличием мешающих примесей, простотой и скоростью выполнения [15, 16]. Ионы 2г, А1 и ТЬ, образующие с фтором более прочные комплексы, имеют некоторые преимущества перед другими [17—20]. Наилучшими считают циркониевые методы и в частности цирконий-эриохромцианиновый [21]. Мешающее влияние катионов легко устраняется путем пропускания раствора через катионит. Фосфаты практически мешают во всех методах, сульфаты — особенно при ториевых, циркониевых, цериевых, лаи-тановых и менее — при титановых и алюминиевых. По некоторым данным, наименее зависит от сульфатов циркониевый метод с ксиленоловым оранжевым, на второе место ставят алюминий-эриохромцианиновый метод [22—24]. [c.98]

Определение фтор-иона в водах производится в основном фотометрическими методами. На первом месте стоят циркониевые методы. Цирконий-эриохромцианиновый метод позволяет определить 3 мкг/мл фтор-иона в загрязненных и сильно минерализованных водах (методика № 66). Мешающее влияние сульфатов устраняют отгонкой с водяным паром [15], иногда осаждением в виде BaS04, aS04 (методики № 38, 66, 67) или введением поправки по составленной заранее номограмме (методика № 38). Комплекс циркония с ксиленоловым оранжевым пригоден при одновременном присутствии РО , SO , Fe " и [16]. Цирконий-ализариновый метод (методики № 40, 41) введен в ГОСТ на воду [17] в нем указаны количества примесей, при которых разрешается определять фтор-ион без отгона . [c.155]

Метод основан на обесцвечивании циркониевой соли п-ди-метиламиноазобензоларсоновой кислоты. Образуется бесцветный комплекс [ZrFeF" и выделяется диметилазобензоларсоновая кислота, окрашивающая индикаторную бумагу в красный цвет [9]. [c.163]

Очень характерным и важным свойством Р -ионов является способность их к комплексованию, сопровождающемуся образованием комплексных ионов [51 РеР , [А1Р,.], [РеРа], [ггРб] , [ВР 1 , [Т1Р, ). Наиболее прочным является циркониевый комплекс. [c.520]

Несомненно, метод обладает достоинствами. Чувствительность, простота выполнения, экспрессность, возможность выполнять анализ в сильнокислых растворах без жесткого контроля pH создают предпосылки для широкого использования метода. Одним из недостатков метода является постепенное уменьшение окраски циркониевого комплекса, явление, обнаруженное при тщательном изучении [93]. Как было найдено, необходимо точно устанавливать время полного протекания реакции и время, в течение которого раствор находится в кювете перед измерением. Ошибки, связанные с флуктуацией времени от момента сливания растворов до завершения измерения, становятся особенно значительными при использовании метода для анализа партии образцов. Однако этот недостаток не сказывается на популярности метода, по спектру применения он уступает лишь методу с использованием ализаринкомплексона. [c.349]

Циркониевый и гафниевый комплексы трифторацетилацетона изучались рядом исследователей [69, 89—92]. Шульц и Ларсен [69] разделили эти комплексы многократной экстракцией. Частично успешной оказалась попытка разделить их методом дробной возгонки [89]. Возгонку эквимолярной смеси этих веществ проводили при 160° й [c.63]

Метод удаления мешающих анионов и органических радикалов заключается в следующем фосфат-ион осаждают нитратом или оксихлоридом циркония избыток циркония удаляют с помощью таннина в виде нерастворимого, белого, объемистого таннинциркониевого комплекса раствор после отделения осадка циркониевых соединений выпаривается с азотной и серной кислотами до паров SO3, в результате чего устраняются остальные мешающие компоненты. [c.115]

В другом варианте [9] уран-циркониевый топливный элемент растворяли при 600—700° С в расплаве NaF + ZrF4 (45 мол.% ZrF4), через который барботировали фтористый водород. Образовавшийся UF4 обрабатывали затем фтором, пептафторидом брома или трифторидом хлора для перевода в гексафторид, который подвергают двухкратной дистилляции. Полученный гексафторид выделяли из газового потока на NaF при 100° С. В этих условиях UFg реагирует с NaF с образованием комплекса UFg wNaF. [c.337]

Циркониевые комплексы хорошо экстрагируются уже из растворов с кислотностью 4—6-н. НКОз, гафниевые — при более высоких концентрациях азотной кислоты (от 6-н. и выше) [226, 227], т. е. в условиях, когда ббльшая часть трибутилфосфата связана с азотной кислотой в сольваты НЫОз ТБФ и ЗНЫОз ТБФ [228]. Поэтому можно предположить, что из сильнокислых растворов в неводную фазу гафний переходит в виде ацидокомплекса состава Н1 (N63)4 2 ТБФ пНЫОд. [c.52]

Гафниевый комплекс с арсеназо I менее прочен, чем циркониевый, поэтому с увеличением кислотности раствора, когда подавляется диссоциация реактива, степень образования комплекса гафния снижается больше, чем циркония. Так, в растворе,содержащем 1-н. НС1, гафний почти не реагирует с арсеназо I (оптическая плотность раствора в 19 раз меньше, чем в 0,25-н. H I), окраска же циркониевого комплекса лишь в два раза слабее, чем в 0,25-н. НС1. Для определения содержания элементов в их смеси поступают следующим образом [193]. Определяют оптическую плотность растворов, содержащих 60 мкг суммы окислов в 10 мл раствора при концентрации НС1 0,25-и 1,0-н., и берут отношение полученных величин. Количество (%) HfOg находят по калибровочному графику зависимости содержания (%) HfO. в смеси окислов от отношения величин светопоглощения при 0,25 и 1,0-н. H I. Метод пригоден для определения содержания гафния примерно от 20 до [c.395]

Константа его нестойкости, равная (3,2—5,3) 10, меньше константы нестойкости соответствующего циркониевого соединения — (5,0—6,2) 10 , т. е. гафниевый комплекс несколько прочнее циркониевого 159, ПО]. Индивидуальность соединения НГС14 [c.192]

ИК-спектры поглощения гафниевого и циркониевого соединений очень похожи между собой и имеют сходство со спектрами триоксалатных комплексов алюминия, хрома, железа и кобальта. [c.245]

В растворах с кислотностью 0,8 моль л H IO4 наблюдаются различия в поведении циркония и гафния цирконий легче переходит в анионные комплексы, чем гафний. Так, при концентрации свободного тиоцианат-иона в растворе 0,02 моль1л гафний лишь на 35% связан в комплекс Hf (N S) , а цирконий практически полностью находится в виде аниона Zr (N S)s . Циркониевые тио-цианатные комплексы более устойчивы, чем гафниевые (табл. 73). На прочность комплексов существенное влияние оказывает pH раствора с уменьшением кислотности константы диссоциации [c.285]

Такая последовательность может быть объяснена уменьшением до некоторой степени числа пятичленных циклов в комплексе (цифры сверху означают число карбоксильных групп, участвующих в комплексообразовании). Комплексные соединения циркония более прочны, чем соответствующие соединения гафния, за исключением комплекса с ЭДТА, где гафниевый комплекс прочнее циркониевого (табл. 80). [c.297]

По данным С. В. Елинсона и Н. А. Мирзояна [196], максимум оптической плотности соединений обоих металлов устанавливается при 1-н. НС1. С увеличением кислотности до 4-н. оптическая плотность гафниевого комплекса резко падает, циркониевого — изменяется очень мало. Основываясь на таком различии, авторы предложили методику определения малых количеств циркония в металлическом гафнии. Раствор, содержащий не более 50 мкг гафния в ЪО млн А моль л НС1, нагревают до кипения, по охлаждении добавляют 2 мл 0,05%-ного раствора арсеназо III и через 30 мин измеряют оптическую плотность на ФЭК-М с красным светофильтром. Содержание циркония (0,2—1,2%) в металлическом гафнии устанавливали по калибровочной кривой, используя в качестве нулевого раствор арсеназо П1, имеющий ту же кислотность. Средняя квадратичная ошибка определения составляет 20% при 0,5% и 10% при содержании 1% циркония в гафнии. Определению мешают Th, и (IV), Ti (IV), F- и оксалат-ионы. Ре (III) следует предварительно восстанавливать до Ре (II) аскорбиновой кислотой. [c.396]

В кислой области растворов цирконий и гафний образуют с КО комплексы с соотношением Ме КО =1 1 [166, 203—2091, которые по-различному ведут себя в присутствии перекиси водорода и в растворах разной кислотности. В 0,5—1,0-н. НСЮ4 циркониевый комплекс в присутствии перекиси водорода разрушается, гафниевый — дает характерное окрашивание. Эго различие можно использовать для обнаружения гафния в цирконии. Так, если к капле 0,01-мол. раствора циркония и гафния в 0,2-н. Н2504 [c.397]

Вполне удовлетворительные результаты получены при определении гафния в присутствии циркония в 0,8—1,0-н. НС1. В этих условиях интенсивность окраски гафниевого соединения с КО намного меньше, чем циркониевого, и оптическая плотность смеси комплексов уменьшается с увеличением относительного содержания гафния. При содержании Hf02 в сумме окислов от 10 до 100% ошибка определения составляет 1,6 отн.%. Определению не мешают А1, Fe (III), Ti (IV) в количестве до 30% по отношению к сумме окислов циркония и гафния. Общая концентрация определяется с помощью КО в соляно-или хлорнокислых растворах с pH 0,8—1,0 при 550 нм. С этим же индикатором предложено определять гафний в стали [200] и в сплавах на основе никеля [212]. [c.398]

Оптические свойства начальных и конечных продуктов реакции следующие цирконий-мориновый комплекс при облучении ультрафиолетовыми лучами с длиной волны 365 ммк обнаруживает яркую зеленую люминесценцию интенсивность свечения цирконий-моринового комплекса возрастает с увеличением кислотности раствора. Морин обладает собственным свечением, резко отличным от свечения циркониевого комплекса. Это позволяет полностью элиминировать свечение морина соответствующим подбором светофильтра. Комплексный ион [ZrFs] не обнаруживает свечения. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология