Расслоение в тройной системе

Беляев [87] на основе большого экспериментального материала выделил различные случаи расслоения в тройных взаимных системах, в частности такие случаи, когда расслоение вызывается появлением в расплаве вещества, которое не может быть построено из ионов, образующих взаимную тройную систему. Это происходит, если данная тройная система — нестабильное сечение более сложной системы. [c.148]

Если взять сечение тела расслоению по плоскости, параллельной оси температур, то числа разбавления окажутся переменной величиной. На рис. 55 приведено сечение диаграммы тройной системы, изображенной на рис. 54, по линии 0x1, причем, как следует из принципа построения этих диаграмм, соотношение П Р остается [c.132]

Продолжая анализ особенностей образования и свойств студней желатины, рассмотрим данные Харди [53] о тройной системе желатина вода — этиловый спирт. В этой системе при равном объемном соотношении воды и спирта при понижении температуры до 20 °С происходит расслоение на две жидкие (текучие) фазы, состав которых по полимеру равен приблизительно 2—5,5% и 17—18%. Высокая подвижность обеих фаз позволяет им достаточно хорошо разделяться, хотя они и не образуют единой поверхности раздела (одна из фаз находится в виде эмульсии в другой. В то же время низкая вязкость полимерной фазы, содержащей 17—18% желатины, недостаточна для построения упругого каркаса, характерного для застудневающих систем. [c.208]

Построение типичных изотерм растворимости тройных систем с разрывом сплошности сводится к нахождению на диаграмме состава расположения линий моновариантных равновесий. Условимся состав тройных систем с расслоением изображать с помощью равностороннего треугольника. Тогда стороны треугольника будут изотермами растворимости двойных систем. В случае разрыва сплошности в двойных системах на соответствующих сторонах треугольника будет по две точки и являющихся изотермами растворимости двойных систем (рис. 131). Эти точки транслируются при переходе к тройной системе внутрь треугольника состава в виде кривых линий — линий моновариантных равновесий на диаграмме тройной системы, [c.295]

Солидус В и солидус С, которые в двойной системе В—С вы-гождены в отрезки прямых Ъ В и с С, совмещающиеся с ребрами призмы, транслируются внутрь призмы в виде поверхностей, проходят через линии солидуса В А ж A и непрерывно переходят друг в друга. Эвтектическая прямая Ь с транслируется в область сплавов тройного состава в виде линейчатой поверхности, пересекающейся с криволинейным участком поверхности солидуса по кривой с к Ъ. По этой кривой с солидусом пересекается поверхность растворимости ниже солидуса, образующаяся при трансляции кривых растворимости Сс и ВЬ, вырожденных в двойной системе В—С в прямые, сливающиеся с ребрами призмы. Поверхность растворимости ограничивает в тройной системе ниже солидуса область расслоения, сечепие которой горизонтальной плоскостью, например плоскостью треугольника состава, имеет форму бинодальной кривой с критической точкой растворимости Kq. Внутри ее располагается область двухфазных сплавов в виде твердых растворов ограниченного состава на основе компонентов В и С ав и ас соответственно. Состав этих сплавов с добавлением третьего компонента А изменяется в сторону увеличения растворимости. В критической точке растворения сплавы ав и ас непрерывно переходят друг в друга. За пределами двухфазной области ниже солидуса располагается однофазная область с неограниченными твердыми растворами. На поверхности растворимости имеется линия А /Го, являющаяся геометрическим местом критических точек растворимости на сечениях фигуры. Критическая точка к отвечает максимальной температуре существования в равновесии твердых растворов ограниченного состава ав и ас. Эта точка лежит па линии пересечения поверхности растворимости ниже солидуса с линейчатой поверхностью солидуса и является сопряженной с точкой прекращения липни двойных эвтектик е . [c.322]

Область расслоения жидкой фазы в тройной системе может существовать выше ликвидуса, не пересекаясь и не касаясь его, или пересекается с ликвидусом. Касание области расслоения с поверхностью ликвидуса является частным случаем (пересечение в одной точке). [c.368]

Тройные системы с разрывом сплошности жидкой фазы обычно возникают как результат расслоения в частных двойных системах в редких случаях расслоение появляется в виде замкнутой области тройного состава. [c.368]

Поверхность расслоения жидкой фазы в тройной системе пересекается только с участком ликвидуса, отвечающим кристаллизации одной твердой фазы. Это вызвано тем, что сопряженные жидкие фазы на линии пересечения поверхности расслоения с ликвидусом существует в равновесии при постоянной температуре. Наложение такого дополнительного ограничения на состояние равновесия, в соответствии с правилом фаз, исключает одновременное существование двух жидких фаз и более чем одной твердой фазы. Область расслоения жидкой фазы в тройной системе не может, таким образом, пересекаться с пограничными кривыми. [c.368]

Рассмотрим типичные диаграммы состояния тройных систем с расслоением жидкой фазы. На рис. 186 приведена диаграмма плавкости тройной системы эвтектического типа без твердых растворов с расслоением жидкой фазы в одной из частных двойных систем А — В. Добавление компонента С к двойным сплавам [c.368]

Рис. 188 иллюстрирует диаграмму плавкости тройной системы, одна и.ч двойных систем которой А — В имеет область расслоения с синтектическим равновесием кристаллизации твердой фазы в области расслоения. Состояние равновесия при этом выражается уравнением [c.370]

Тройная система этого типа относится также к эвтектической, однако компоненты А и В образуют твердые растворы ограниченного состава. На проекции ликвидуса этой системы тоже имеется кривая расслоения ткп. Точка к есть критическая точка растворения. Состав твердой фазы, находящейся в синтектическом равновесии с двумя несмешивающимися жидкостями в этой системе. [c.370]

Таким образом, в отношении тройных взаимных систем будут справедливы все те соображения о причинах расслоения, которые высказывались при обсуждении этого явления в простых тройных системах расслоение чаще всего можно связать с образованием в системе новых соединений, ограниченно растворимых в данном сложном растворителе. [c.131]

Можно привести пример и более сложно протекающей реакции вытеснения, сопровождающейся расслоением. Один из способов получения металлического олова из сульфидных шлаков состоит в вытеснении его различными восстановителями, в частности железом. Изучение взаимной системы ЗпЗ -Н Ее Зп -(- ГеЗ в работе Соколовой [602] позволило определить условия ведения реакции. Диаграмма плавкости (рис. 103) характеризуется большой областью расслоения, начинающейся от двойной системы Зп—ЗпВ и распространяющейся в глубь тройной системы до сплава, содержащего 9 ат.% Зп и 46 ат.% Ре. Нижний слой представляет собой сульфиды олова [c.157]

Все указанные тройные системы изучены с помощью внутренних разрезов (рис. VII.И). Через каждые 50° С проведены изотермы. Местоположение нонвариантных точек, линий кристаллизации, границ расслоения уточнялось построением соответствующих проекций на стороны треугольников составов, что сделано и в остальных последующих сечениях. [c.192]

Критерием установившегося равновесия двух жидких фаз в тройных системах может быть получение единой кривой соответствия для ряда сечений [11]. Эта кривая представляет функциональную зависимость между физическими свойствами конъюгированных фаз поля расслоения. Если в системе установилось истинное равновесие, то кривая соответствия будет единой если же участки кривой не накладываются друг на друга, то это свидетельствует о том, что в системе либо не установилось равновесие. [c.207]

Осн. исследования относятся к химии жидкого состояния. С 1912 приступил к изучению р-ров с целью обнаружения соед. переменного состава. Изучал (1928—1936) явления расслоения в двойных и тройных системах в зависимости от т-ры и давления. Создал (1937— [c.430]

Бинодальные кривые. Если в одной из частных двойных систем (например, А—С, рис. 59), составляющих трехкомпонентную систему, имеется область ликвации, то она сохраняется и в тройной системе в виде примыкающей к соответствующей стороне (АС) треугольника концентраций области, ограниченной линией (тр1), которая, как и в двухкомпонентных системах, называется бинодальной кривой. Точки ветвей этой кривой рт и р1) показывают составы двух образующихся при расслоении жидких фаз, находящихся в равновесии при данной температуре. Составы этих фаз определяются экспериментально и точки этих составов соединяются прямыми — коннодами (например, т 1 ), концы которых лежат на ветвях бинодальной кривой. Таким образом, например, жидкая фаза состава т находится в равновесии с другой несме-щивающейся с ней жидкой фазой состава [c.253]

На ряде эксперпментальных примеров показаны основные типы диаграмм фазового равновесия для трехкомпонентных систем с пекрнсталлизуюци1мся полимером. Кроме общих случаев равновесия, рассмотрены и частные. Так, показано, каким образом две порознь не растворяющие жидкости приобретают свойство растворять полимер. Это непосредствепно вытекает из топологического анализа тройной системы как следствие геометрии тела расслоения. Достаточно же убедительного теоретического объяснения этого явления до сих пор не дано. [c.146]

В работах [1, 2] показано, что выше АТ,ТС в тройной системе вода — этанол — камфара происходит расслоение на две жидкие фазы. Этот факт, очевидно, играет существенную роль в механизме действия штормгласса [3] —прибора, представляющего собой запаянную стеклянную ампулу с водно-спиртовым раствором камфары и добавками хлорида аммония н нитрата калия. [c.129]

Рпс. 2. Тройная система ТБФ — НгО — HNOз. Область расслоения и вязкость т при 25° С [c.33]

В фазовой диаграмме системы сульфат натрия — метасиликат латрия стремление к несмесимости выражается S-обравной формой кривой кристаллизации при добавлении кремнезема выявляется большая область ликвации. Поэтому в тройной системе сульфат натрия — метасиликат — дисиликат имеется тройная критическая точка расслоения. Кроме того, происходит разложение сульфата и дисиликата натрия с образованием метасиликата и выделением серного газа. Тамман и Эльсен допускали, что добавление порошкообразных угля и кремнезема, обладающих большой поверхностью, значительно ускоряет взаимодействие сульфа- [c.842]

Добри и Бойер-Кавеиоки [232 изучали взаимосвязь между фазами, существующими в тройной системе полимер (1)—полимер (2)—общий растворитель (3). Разбавленные растворы изучавшихся полимеров смешивали попарно. Было обнаружено, что все изученные полимерные пары претерпевают фазовое расслоение при концентрациях полимера уже 5—10%. Например, 5%-ные растворы ацетата целлюлозы и полистирола в толуоле не смешиваются. Авторы сделали заключение о том, что несовместимость двух полимеров, даже в очень разбавленных растворах, является обычным явлением. [c.61]

В расслоившихся системах газ—газ наблюдаются явления баротропии, которым способствует расслоение газов. Так, в тройной системе КНз—N2—Н2 при 22% Нг богатая аммиаком фаза имеет большую плотность при давлениях ниже 3500 кг/см между 3780 и 3800 кг/см происходит обращение фаз. Баротропия происходит также в системе вода — аргон при 2600 бар и 350—400°С. [c.99]

Хотя иОг и СеОг взаимно неограниченно растворяются, а СеОг с потерей кислорода при 900° С сохраняет флюоритную структуру вплоть до СеО],75, тройная система иОг — СеОг —СеО],71 характеризуется большой областью расслоения на две флюоритные фазы. В то время как в тройной системе СеОг — иОг — иОг.б/ область флюоритной фазы довольно обширна, в системе СеОг — Се01,71 — иОг она занимает только область, примыкающую к стороне иОг — СеОг- Область несмешиваемости, подобная той, что существует в системе и — Се — О, Хоч и Фурман наблюдали в системе ТЬ — Се — О, но не нашли в системах ТЬ — Ьа — О и ТН — Са — О. Отсюда наиболее вероятно следующее предположение о причине появления области расслоения вследствие диссоциации СеОг и появления трехвалент-ного церия образуется новая фаза, обязанная своим существованием упорядочению Се + и СеЗ+. [c.192]

Изотерма растворимости первого типа (рис. 132, а) отвечает случаю, когда в тройной системе ограниченные растворы образуются только между двумя компонентами (А и С). Добавление третьего компонента (В) повышает взаимную растворимость двух компонентов. Область расслоения на изотерме растворимости первого типа ограничена бинодальной кривой р Кд . Отрезки прямых Pi—9 на диаграмме являются коннодами, концы которых отвечают составу равновесных жидких фаз. Точка К, как и на политермах растворимости двойных систем,— критическая точка растворения. [c.297]

Как видно из рис. 2, изотерма растворимости тройной системы относится к эвтоническому типу, ее особенностью является наличие области расслоения в двойной системе хлороформ — циркониевый комплекс ДАМ. Третий компонент — динитрат ДАМ — играет роль гомогенизатора, причем гомогенизирующая способность его выражена довольно сильно, поэтому область расслаивания невелика. Она начинается со стороны двойной расслаивающейся системы хлороформ — гексанитроцирконат ДАМ и ограничена двумя ветвями бинодальной кривой 1ук и 1 к, которые взаимно переходят друг в друга в критической точке. [c.196]

Ограниченная растворимость в жидком состоянии, так называемое рас-слиение или несмешиваемость , наблюдается в тройной системе с участием в равновесии разнообразных компонентов металлов, солей и органических веществ. В силу большей доступности со стороны техники эксперимента, лучше всего в настоящее время расслоение изучено для систем с органическими молекулами [424, 425]. [c.106]

На изотерме тройной системы ограниченная растворимость проявляется об.ластью сосуществования двух жидких фаз. Прямолинейные коноды связывают фигуративные точки составов, находящихся в равновесии двух жидких фаз, или так называемых сопряженных фаз. С изменением температуры область расслоения может увеличиваться или уменьшаться. [c.106]

Расслоение часто наблюдается и в тройных системах в отсутствие растворителя — в расплавах, в частности в системе Al lg—КС1—Li l [428]. [c.107]

Область расслоения в тройной системе может брать начало от области расслоения в одной из двойных систем, как это, например, наблюдается для системы Bi, Fe S [489], где расслоение в системе Fe—Bi распространяется в глубь тройной системы и при некотором содержании серы исчезает, или в системе Sb, Fe S [490], где область расслоения, исходящая из системы Sb—S, направлена вдоль диагонали Sb—FeS. Область расслоения может не соприкасаться с двойными системами, например, в системе Ag, РЬ С1, S [491], где область несмешиваемости в поле соединения AgaS вытянута вдоль стабильной диагонали Pb lj—AgjS (рис. 89, а). В системах, основанных на обмене между неорганическими солями и солями жирных кислот [492, 493], например в системе из изовалератов и нитратов калия и натрия (рис. 89, б), наблюдается широкая область расслоения в поле кристаллизации тройного гетероионного соединения. Относительно природы расслоения в системах обменного типа нет полной ясности. [c.130]

Тройная система (КС1)а—В -(ЫВОа)а. Диаграмма поверхности кристаллизации системы (рис. VII.11, в) состоит из трех полей — (КС1)а, (Ь1В0а)2 и поля двойного соединения, сливающихся в тройной эвтектической точке 510° С, имеющей состав 2% (ЫВОа)а, 84% В1 и 14% (К.С1)а. Наибольшую площадь занимает поле стабильного компонента (ЫВОа а, значительная часть которого покрыта расслоением. Поле соединения В1 занимает незначительную площадь. [c.192]

Тройная система (КС1)а—Ва—(ЫВОа)а (рис. 11.11, г). Диаграмма поверхности кристаллизации системы характеризуется. наличием трех полей кристаллизации — компонентов (КС1)а, (Ь1В0а)а и поля сульфатного комплекса Ва, замыкающихся в тройной эвтектической точке 580° С, имеющей состав 2% (Ь1В0а)а, 31% (КС1)аИ 67% Ва. Большая часть поверхности кристаллизации покрыта расслоением. [c.192]

В последнее время для исследования и прогнозирования в те.хноло-гии формования химических волокон все большее применение получают фазовые диаграммы [1]. Предложена классификация фазовых диаграмм бинарных полимерных систем [2]. Рассмотрены также некоторые тройные системы, состоящие из полимера, растворителя и нерастворителя. Однако фазовых диаграмм для полимерных систем, применяемых в широкой технологической практике производства химических волокон, в литературе приведено чрезвычайно мало. К последним относятся и фазовые диаграммы растворов полиакрилонитрила (ПАН) в различных растворителях. В работе [3] рассмотрена система ПАН — диметилформамид (ДМФ) и высказаны соображения об изменении диаграммы аморфного расслоения этой системы при добавлении воды. [c.63]

Исследования относятся к области гетерогенных равновесий в тройных и многокомпонентных системах. Предложил (1893) т. и. метод остатков, позволяющий определять хим. состав ТВ. фаз, кристаллизирующихся в тройных системах, не отделяя эти фазы от маточного р-ра. Разработал способы изображения равновесий в тройных (1892) и четверных (1907—1909) системах. Исследовал (1913) равновесия в тройных системах с обл. расслоения, а также установил диаграммы состояния мн. водно-солевых тройных и четверных систем. [c.422]