Инициирование реакций хлорирования алканов

Одной из весьма немногих попыток использования у-лучей для инициирования реакции хлорирования алканов были опыты по радиационно-химическому хлорированию м-гептанов [19]. Выход продуктов реакции (Со , дозы порядка 10 рентген) составил 10 молекул на 100 эв. Продукты реакции, по данным элементарного анализа, практически не отличались от аналогичных продуктов фотохимического хлорирования. [c.261]

В последнее время внимание исследователей привлекает возможность использования проникающих излучений, в первую очередь у-лучей для инициирования реакций хлорирования углеводородов, в том числе и алканов. [c.261]

Каждая стадия фторирования после инициирования реакции является сильно экзотермической и, если только не принять каких-либо мер, чтобы реакция не развивалась слишком бурно, то фторирование в газовой фазе может привести к полному разрушению алкана, поскольку энергия, освобождающаяся ири замещении водородного атома на фтор, достаточно велика для разрыва одинарных углерод-углеродных связей. Прямое фторирование метана всегда приводит к образованию некоторых количеств чистого углерода. По этой причине прямое фторирование алканов имеет очень ограниченное применение. Тем не менее, водород может быть замещен на фтор при использовании менее реакционноспособных фторирующих агентов, таких как фторид кобальта (П1). Когда метан пропускают над фторидом кобальта (П1) образуется метил-фторид, а фторид кобальта (П1) восстанавливается до фторида кобальта (II). Бромирование алканов значительно менее экзотермич-но, чем фторирование и хлорирование, хотя реакция, по-видимому, следует тем же самым путем как при высоких температурах, так и ири активации светом. Иод не реакционноспособен. [c.151]

Пользуясь методом Топчиева, Некрасова и Шуйкин [389 осуществили хлорирование алканов Се — С12 и установили, что применение NO2 как агента снижает температуру реакций по сравнению с чисто термическим хлорированием на 70—100° С. Действие NO2 они объяснили инициированием цепей [c.377]

Реакции хлорирования органических соединений, в том числе алканов, удобнее всего классифицировать в зависимости от принятого метода инициирования, т. е. образования атомарного хлора, начинающего кинетическую цепь. Таким образом, следует различать термическое, каталитическое и радиационное (фотохимическое или с применением других источников радиации) хлорирование. [c.256]

Наиболее простым методом инициирования цепного процесса хлорирования облучением служит фотохимический эффект. Целесообразность использования фотохимического эффекта в любой цепной реакции, в том числе и при хлорировании алканов, определяется большим числом реагирующих молекул, приходящихся на квант поглощенного света. Длл практики весьма удобно, что фотохимическое хлорирование может быть осуществлено как в газовой, так и в жидкой фазе практически при любых температурах, при которых представляется целесообразным работать. [c.260]

Реакция фотохимического или термического галогенирования (хлорирования или бромирования алканов) протекает, как отмечалось, по механизму радикального замещения (стр. 41). Эта реакция начинается с инициирования цепи. Под влиянием ультрафиолетовых лучей происходит гомолитическое расщепление молекулы хлора [c.102]

Как следует из цепного механизма реакций хлорирования алканов, если можно было бы исключить обрыв цепей, для протекания реакции был бы достаточен распад лишь одной молекуйы хлора. Однако в реальных условиях не меньшее значение, чем инициирование, имеет обрыв цепной реакции. [c.250]

Наиболее простым способом инициирования реакции хлорирования является термический распад молекулярного хлора на атомы, поэтому термическое хлорирование оказалось наиболее изученным и часто применяющимся на практике методом хлорирования алканов. Обычно процессы термического хлорирования алканов реализуются в газовой фазе, так как температура, при которой появляется достаточное для инициирования реакции количество атомов хлора, лежит значительно выше температуры кипения хлорируемых алканов. Тепловой эффект реакций хлорирования парафиновых углеводородов определяется тепловыми эффектами разрыва связи С1—С1 при образовании атомарного хлора и связи С—Н в углеводороде. В табл. 5 приведены результаты экспериментального определения теплового эффекта хлорирования некоторых углеводородов и их хлорпроизводных (в среднем он составляет 24—25 ккал/молъ) [29]. [c.256]

Образование свободных радикалов в цепных реакциях можно продемонстрировать на примере хлорирования алканов сульфурилхлоридом в присутствии небольших количеств перекиси бензоила. Это вещество действует как инициатор реакции, генерируя небольшое количество очень активных фенил-радикалов, атака которых на 802012 дает хлорбензол и -802С1-ради-калы. Последние легко разлагаются на ЗОг и атомы хлора, а атомы хлора отрывают атомы водорода от молекул алкана. Образующиеся при этом алкильные радикалы в свою очередь отрывают атом хлора от 80гС12 (как это раньше осуществлялось под действием фенил-радикалов), и с этого момента повторяется та же последовательность процессов. Схема этой реакции представлена ниже, причем начальные стадии обозначаются как инициирование цепи, в то время как последующие повторяющиеся стадии называются ростом цепи. [c.171]