Тепловые эффекты реакций хлорирования

Нами было установлено, что разогрев слоя для различных модификаций оксида алюминия (у-, т]-) при хлорировании примерно одинаков. Движение теплового фронта не коррелирует в полной мере со скоростью насыщения катализатора хлором. Был рассчитан тепловой эффект реакции хлорирования на основании материального баланса хлорирования, который составил около 125 кДж/кг катализатора. Максимальная температура разогрева слоя катализатора при хлорировании в выбранных условиях, по данным расчета, может составить 70 20 °С. На основании полученных данных о движении теплового фронта, изменении концентрации хлора в слое оксида алюминия, расчетного значения теплового эффекта была разработана математическая модель процесса хлорирования оксида алюминия парами четыреххлористого углерода в интервале температур 240-260 °С [89]. [c.71]

Расчеты показывают, что, несмотря на высокую экзотермичность процесса хлорирования БК ( =-184 кДж/моль), тепловой режим в зоне протекания реакции проблем не вызывает. Даже при адиабатическом режиме работы трубчатого турбулетного реактора-хлоратора (без теплосъема) возрастание температуры в зоне реакции АТ, определяемое из соотношения AT=qAП/ pp (q- тепловой эффект реакции хлорирования, кДж/моль АП - количество образующегося продукта, моль/м Ср - средняя теплоемкость реакционной смеси, кДж/кгтрад, р- средняя плотность среды, кг/м , при хлорировании БК (12-15%-й раствор) молекулярным хлором в трубчатом аппарате, работающем в оптимальном режиме идеального вытеснения в турбулентных потоках, не превышает 3 1°. Другими словами, можно считать, что процесс протекает в квазиизотермических условиях и не требует внешнего или внутреннего теплосъема, а также специальных перемешивающих устройств. [c.345]

Значительный тепловой эффект реакции хлорирования углеводородов в известной степени должен компенсироваться эндотермич-ностью реакции регенерации однохлористой меди. [c.95]

Тепловой эффект реакций хлорирования парафиновых углеводородов определяется тепловыми эффектами разрыва связей [c.32]

Выбор способа производства определяется в значительной степени тепловым эффектом реакций хлорирования. В аппаратах, футерованных материалами, имеющими невысокую теплопроводность, осуществить подвод недостающего или отвод избыточного тепла довольно трудно. [c.24]

При изучении исчерпывающего хлорирования бутана в промышленном реакторе было установлено [214], что для обеспечения устойчивой работы хлоратора по высоте аппарата необходимо создать не менее двух рабочих зон с различной температурой в каждой. Необходимость этого объясняется различными тепловыми эффектами реакций хлорирования и дегидрохлорирования, протекающих в аппарате. [c.175]

Значительный тепловой эффект реакции хлорирования этилена в дихлорэтан, составляющий около 58 ккал/моль, требует создания таких условий, в которых это тепло наиболее полно можно отвести. Из этих соображений хлорирование этилена производят в среде самого дихлорэтана в реакторе с пропеллерной мешалкой или же в заполненной дихлорэтаном реакционной колонне с барботажем газа через слой жидкости [123]. Образовавшийся дихлорэтан непрерывно отводят из реактора. Схема установки для получения дихлорэтана изображена на рис. 27. В зоне реакции поддерживается температура пе выше 35°, так как при более высокой температуре протекают побочные реакции, приводящие к образованию трихлорэтана [c.117]

Реакционный газ после теплообменника (поток Я ) поступает на стадию разделения 4, где разделяется на жидкие хлорметаны (поток Яб) и циркуляционный газ (поток Яв). После этого Циркуляционный газ смешивается в узле смешения 5 с метаном (поток Нт), поступающим на хлорирование. Смесь газов (поток Яв) поступает в узел разделения 6. На схеме энергетическим потоком Яхз показан тепловой эффект реакции хлорирования метана, а потоком Н — тепло, отбираемое от реакционного газа на стадии разделения. [c.171]

Я13 —тепловой эффект реакции хлорирования [c.172]

Тепловой эффект реакций хлорирования [c.33]

Такие термические цепи возникают вследствие неравномерного распределения значительных количеств энергии, выделяющихся при хлорировании (тепловой эффект реакции хлорирования достигает около 27 ккал/г-мол). Образующиеся в результате этого возбужденные молекулы сталкиваются до передачи их энергии стенке с другими молекулами и, следователгшо, являются источником активации, необходимой для протекания термичсгко цет он рслкцнн. [c.157]

При проведении этого процесса тепловой эффект реакции хлорирования, как предпола1 алось, будет частично компенсироваться эндотермич-ностью реакции регенерации хлорной меди, что и позволит более легко и мягко регулировать тепловой режим процесса хлорирования. [c.279]

Большой тепловой эффект реакций хлорирования и малое изменение энтропии обусловливают отрицательное значение свободной энергии, которое приводит к большим константам равновесия практически при всех температурах. Поэтому реакции хлорирования углеводородов всегда необратимы. Возмонсно, что это обстоятельство и явилось причиной крайне бедного освещения в литературе систематических данных по термодинамике процессов хлорирования углеводородов. Между тем, рассмотрение значений энтальпии и энтропии и сопоставление констант равновесия семейства реакций меняет привести к некоторым обобщениям. [c.334]

Хлорирование ксилолов в присутствии инициаторов имеет те же закономерности, что и фотохимическое хлорирование. Как и при фотохимическом способе первая стадия хлорирования (до замещения четырех атомов водорода) протекает с большой скоростью и пракшчески с полным использованием хлора, взятого в реакцию. Реакция сопровождается выделением большого количества тепла тепловой эффект реакции хлорирования ксилолов до гексахлорпроизводных составляет 628 кДж/моль. Продолжительность этой стадии определяется скоростью подачи хлора. В дальнейшем скорость реакции замедляется, и для получения продукта исчерпывающего хлорирования в боковой цепи необходим по меньшей мере двукратный избыток хлора. Как и при фотохимическом способе первая стадия процесса проходит при температурё 70-90 °С, последняя-при 110-120 °С [79]. [c.38]

С1 — С1 при образовании атомарного хлора и связи С — Н в углеводороде и образования новых связей С — С1 и С1 — Н. В среднем тепловой эффект замещения атома водорода атомом хлора составля-. 24 ккил-мшь, если не прииимать во внямакие тгобочнЕГХ реакций деструкции, т. е. разрыва С — С-связей. В табл. 14 приводятся опубликованные данные по тепловым эффектам реакций хлорирования некоторых углеводородов 154]. [c.33]

Наиболее простым способом инициирования реакции хлорирования является термический распад молекулярного хлора на атомы, поэтому термическое хлорирование оказалось наиболее изученным и часто применяющимся на практике методом хлорирования алканов. Обычно процессы термического хлорирования алканов реализуются в газовой фазе, так как температура, при которой появляется достаточное для инициирования реакции количество атомов хлора, лежит значительно выше температуры кипения хлорируемых алканов. Тепловой эффект реакций хлорирования парафиновых углеводородов определяется тепловыми эффектами разрыва связи С1—С1 при образовании атомарного хлора и связи С—Н в углеводороде. В табл. 5 приведены результаты экспериментального определения теплового эффекта хлорирования некоторых углеводородов и их хлорпроизводных (в среднем он составляет 24—25 ккал/молъ) [29]. [c.256]

Тепловой эффект реакции хлорирования алканов в известной степени компенсируется эндотермичностью реакции регенерации однохлористой меди. Это позволяет проще регулировать общий тепловой режим процесса хлорирования углеводородов. В качестве переносчиков хлора в процессах окислительного хлорирования наиболее целесообразно, как следует из приведенной выше схемы, применять хлориды металлов переменной валентности. Помимо двухлористой меди, эффективным оказалось использование при окислительном хлорировании метана эвтектической смеси солей КС1— u Iz— U2 I2 [53]. Изучение Гориным и Фонтана [53] кинетики реакции окислительного хлорирования метана с таким переносчиком хлора в расплаве показало, что реакция в газовой фазе проходит со скоростью, значительно превышающей скорость выделения хлора из расплава. Установлено также, что сплав не только служит источником хлора, но и катализирует реакцию хлорирования в газовой фазе, что отвечает рассмотренным выше закономерностям каталитического гетерогенного газофазного хлорирования алканов в присутствии хлоридов меди и некоторых других металлов. [c.262]