Методы инициирования цепной реакции

Методы инициирования цепной реакции [c.440]

При обсуждении будущего промышленного применения реакций, индуцируемых излучением, необходимо одновременно рассмотреть конкурирующие методы производства этого же самого продукта. Радиационные методы имеют некоторые общие преимущества, которые компенсируют их основной недостаток, заключающийся в дороговизне источников излучения. Первое преимущество — хорошая проникающая способность, позволяющая индуцировать реакции внутри обычного оборудования. В этом состоит преимущество по сравнению с использованием ультрафиолетового света для осуществления таких реакций, как, например, полимеризация и хлорирование. В других случаях проникающая способность обеспечивает равномерную обработку, которая не всегда легко достижима при использовании тепла для инициирования реакции, например в случае вулканизации изделий большой толщины. Второе преимущество имеет общий характер и заключается в большой гибкости радиационного инициирования. Например, крекинг нефти включает две стадии—-инициирование цепной реакции и рост цепи. Условия, благоприятные для одной стадии, могут быть неблагоприятны для другой. Излучение вносит новый параметр, позволяющий устанавливать такую температуру, которая создает оптимальные условия для роста цепи, в то время как излучение используется лишь для стадии инициирования. Точно так же путем использования излучения при меньших давлениях может быть улучшен процесс полимеризации этилена при высоком давлении, что удешевляет оборудование. В действительности этот специфический процесс, казавшийся одним из наиболее обещающих при применении излучений в 1953—1956 гг., оказался теперь имеющим меньшее значение по сравнению с производством полиэтилена методом гетерогенного катализа при низких давлениях. [c.312]

Стоимость излучения дает право разделить подходящие радиационные процессы на три группы. Первая представляет тот случай, когда продукт должен производиться из дорогого исходного материала. Тогда небольшое увеличение выхода при использовании излучения может оправдывать применение метода., К этой категории можно отнести производство некоторых медицинских химикатов, но в настоящее время нет возможности привести подходящего примера. Кажется маловероятным, что существует много применений подобного рода. Они возникнут только тогда, когда радиационные методы войдут в обычный арсенал органической химии. Вторая группа связана с возможностью-инициирования цепной реакции. В этом случае стоимость самого излучения имеет относительно малое значение, а общие преимущества радиационной техники становятся значительными. Примерами являются полимеризация и хлорирование. Если какой-либо материал уже производится в промышленном масштабе, та для разработки радиационного метода производства необходимо, чтобы он обещал заметные преимущества. Более вероятно, что радиационные методы будут иметь значение для производства [c.313]

Наиболее простым методом инициирования цепного процесса хлорирования облучением служит фотохимический эффект. Целесообразность использования фотохимического эффекта в любой цепной реакции, в том числе и при хлорировании алканов, определяется большим числом реагирующих молекул, приходящихся на квант поглощенного света. Длл практики весьма удобно, что фотохимическое хлорирование может быть осуществлено как в газовой, так и в жидкой фазе практически при любых температурах, при которых представляется целесообразным работать. [c.260]

Другой метод гомолитического хлорирования (Хараш) состоит в действии на углеводороды хлористого сульфурила при инициировании цепной реакции перекисью. Вся сумма реакций выражается схемой [c.498]

Возможность гомогенного осуществления актов зарождения никогда не вызывала сомнений и принимается для многих изученных цепных процессов. Одновременно, еще в начале развития цепной теории М. В. Поляковым [16], было высказано предположение о возможности гетерогенного зарождения цепей. В дальнейшем ряд авторов склонялся к мысли о возможности инициирования цепных процессов на стенке реакционного сосуда. Однозначное подтверждение этой гипотезы, однако, отсутствовало вплоть до 1946 г., когда А. А. Ковальский [17] доказал ее при помощи разработанного им метода раздельного калориметрирования. Он изучал реакцию восстановления сернистого газа окисью углерода или водородом в присутствии катализатора — боксита. Прп этом оказалось, что хотя без катализатора реакция совершенно не идет, в присутствии его все тепло выделяется в объеме. Понять это можно, предположив, что на катализаторе происходит только гетерогенное зарождение ценей, которые далее развиваются в объеме. [c.64]

Сущность метода заключается в том, что при мгновенном прекращении инициирования скорость цепной реакции ие резко, а постепенно уменьшается до скорости неинициированной цепной реакции за счет реакций свободных радикалов, накопившихся за время инициирования. При этом в течение некоторого времени реакция развивается в нестационарном режиме. По концентрации продуктов, образовавшихся за время установления нового стационарного режима, можно измерять константу скорости обрыва цепей. [c.341]

Окисление углеводородов представляет собой пример реакций с разветвлением цени, имеющих исключительно важное потенциальное значение в нефтепереработке и при радиационных процессах вообще. Эта чрезвычайно сложная реакция наглядно выявляет специфические преимущества радиационных методов даже в тех случаях, когда их роль сводится только к ускорению термических реакций, протекающих по радикальному механизму. Поскольку разветвленная цепь окисления даже при умеренных температурах может приводить к полному окислению до кислородных соединений углерода и воды, при углеводородах, требующих чрезмерно высокой температуры инициирования, термическое инициирование часто оказывается невозможным. Однако при низких температурах процесса цепной реакцией можно- [c.140]

Метод применяют для измерения времени жизни активных центров (атомов и радикалов) в цепных реакциях с квадратичным обрывом цепей. Принцип метода заключается в том, что в системе периодически инициируют светом образование активных центров и от опыта к опыту изменяют длительность светового и темнового периодов. Когда длительность темпового периода меньше времени жизни активного центра (сектор вращается быстро), реакция идет быстро, как при непрерывном инициировании,со скоростью (1 + г) , где г - отношение [c.444]

Эксперимент проводят следующим образом (рис. 15.1). Реакционную смесь помещают в термостатированный сосуд 6 с прозрачными плоскопараллельными стенками. Сосуд освещается светом такой длины волны, которая вызывает генерирование радикалов. Диск 4 помещают в точке, где фокусируются лучи света, и приводят его во вращение. От опыта к опыту измеряют тем или иным способом скорость реакции и строят эмпирическую зависимость отнощения у/уо от 1 г, находят из скорости вращения диска и соотнощения между размерами темнового и светового секторов (обычно г = 3). Эту эмпирическую зависимость сопоставляют с теоретической и из сопоставления находят 2к,Уи откуда вычисляют 2к,. Скорость инициирования измеряют отдельно методом ингибиторов (см. выше) или через скорость цепной реакции и отношение кр /2к . [c.445]

Цепная реакция между альдегидами и олефинами, инициированная диацилперекисями, может служить методом получения кетонов. Она была детально изучена Уоллингом [c.396]

Ингибиторы оказались весьма полезными при выборе механизма многих реакций. Наличие цепной реакции можно подтвердить, если найти ингибитор, действующий независимо от скорости и способа инициирования. Недостаточно показать, что имеется замедление или даже подавление скорости реакции, не рассматривая метод инициирования, поскольку замедление может вызываться отравлением гетерогенного катализатора или катализатора —фермента. Если имеется возможность установить, что катализатор не присутствует, то замедление скорости реакции малыми добавками свидетельствует о цепном механизме. Доказательство будет еще более убедительным, если ингибитор оказывает то же относительное влияние на скорость процесса с различными скоростями инициирования, например вследствие различия методов или катализаторов. Если можно найти различные ингибиторы и показать, что скорость удаления этих ингибиторов для данной скорости инициирования одна и та же, то цепной характер реакции не вызывает сомнений. [c.359]

Эти реакции являются основой многих удачных методов получения хлорпроизводных насыщенных углеводородов или продуктов присоединения хлора к ненасыщенным углеводородам. В этих препаративных методах часто используется фотохимическое инициирование, позволяющее получить достаточные скорости при низких температурах, при которых продукты реакции устойчивы. В других способах получения в качестве катализаторов используют такие переносчики галогенов , как хлорное железо или иод, однако не всегда ясно, приводит ли их действие к гомолитическому разрыву молекулы хлора. Реакции хлора с водородом и окисью углерода представляют типичные примеры катализа и ингибирования неразветвленных цепных реакций. [c.366]

Радиационно-химическое инициирование является пока единственным методом, с помощью которого удается осуществить ионные цепные реакции в газовой фазе. Наиболее достоверные и детальные данные получены в этой области для реакций изотопного обмена. [c.448]

Цепная полимеризация может инициироваться методами, известными для газофазных цепных реакций, в том числе ультрафиолетовым излучением. Один акт инициирования цепной полимеризации ведет к соединению друг с другом тысяч мономерных молекул. Другими признаками цепного радикального характера реакции полимеризации являются влияние примесей и формы реакционного сосуда на ее скорость, специфический 5-образный вид кинетической кривой (зависимость степени превращения мономера в полимер от времени, рис. 3). [c.13]

Наряду с радикалами важную роль в процессах С. играют радикальные пары, образующиеся при распаде инициаторов и гидроперекисей, а также при фото- и механохимич. воздействиях на полимер. Обрыв кинетич. цепей окисления также происходит в радикальных парах встречающихся радикалов. Кинетика конкурирующих реакций диссоциации радикальной пары на одиночные, изолированные радикалы и рекомбинации радикалов в паре определяет эффективность инициирования цепных процессов, вероятность вырожденного разветвления и эффективность сшивания. Экспериментальное обнаружение радикальных пар удается лишь в твердых полимерах при низкой темп-ре, когда время их жизни достаточно велико и концентрация значительна. Наиболее надежный метод обнаружения пар — метод электронного парамагнитного резонанса. [c.240]

Методом инициирования цепной реакции жидкофазного окисления //-декана была изучена [129] инициирующая способность некоторых органических и элементоорганических пероксидов (табл. 1.21). Видно, что инициирующая активность 81—ООС-группы ниже, чем С-ООС-группы в аналогичных пероксидах, в первую очередь за счет большей термостойкости кремнийорганической пероксигруппы. При замене И на S N в пероксиде одновременно несколько снижаются термостойкость и инициирующая способность. [c.49]

Это обстоятельство ограничивает возможности инициирования процессов дифтораминирования по-видимому, большинство методов инициирования цепных реакций (например, метод искусственного введения инициаторов) здесь непригодны. [c.101]

Многочисленные сведения о реакциях радикалов и цепных реакциях вообще дают фотохимические реакции. Франк [17], А. II. Теренин [18] и В. Н. Кондратьев [19] открыли и теоретически обосновали явления диссоциации молекул на атомы и свободные радикалы под действием квантов света достаточно короткой длины волны. Так, распад Hg O Hg с образованием СНд идет при ). s 2540A, распад 0 па 20 — при л ж 1800 A. Этот метод инициирования цепной реакции замечателен тем, что он дает возможность создавать ежесекундно определенные дозированные количества первичных радикалов. Мы можем, например, легко определить длину цепи путем деления скорости реакции на удвоенное число поглощенных квантов света. Так, было установлено, что в реакции хлорирования парафинов уже при комнатной температуре длины цепей измеряются тысячами, а иногда десятками тысяч, а при хлорировании олефинов, например этилена,— миллионами превращенных молекул на один первичный радикал. Длинные цепи, в несколько десятков тысяч звеньев, наблюдаются в некоторых реакциях окисления, например, при окислении бензальдегида и сернистокис-лого натрия. Напомним, что в других случаях цепи при низких [c.145]

Эти методы были прекрасно использованы Бэкстрёмом [6, 7], который показал, что реакции термического окисления альдегидов и сульфитов в растворе являются цепными. Фотохимические реакции имеют большие квантовые выходы, причем было принято, что они представляют собой фотохимически инициированные цепные реакции, длина цепи в которых достигает 10 в отсутствие ингибиторов. Бэкстрём показал, что реакции термического и фотохимического окисления одинаковым образом ингибируются спиртами. Ему удалось идентифицировать продукты окисления этих спиртов и измерить скорость удаления спиртов в процессе фотохимического окисления сульфита. Кроме того, он показал, что скорость удаления спиртов возрастает до достижения постоянного значения по мере увеличения концентрации ингибитора и что она практически одинакова для бутилового, изопропилового и бензилового спиртов и очень близка к скорости фотохимического инициирования. Более того, длина цепи оказалась одинаковой при данном количестве ингибитора как при термическом, так и при фотохимическом окислении. Это наглядно показало отсутствие зависимости между действием ингибитора и скоростью инициирования. [c.359]

Нетрудна видеть, что радикальная теория в известной степени представляет собой изложение электронной теории на языке химии. Однако основы теории радикального катализа были заложены еще до создания электронной теории и связаны с изучением механизма цепных реакций. Так, еще в 1946 г. А. А. Ковальский методом раздельного калориметрирования показал, что реакция каталитического восстановления двуокиси серы окисью углерода идет гомогенно и 96% тепла выделяется не на поверхности катализатора, а в объеме. Катализатор (боксит) действует не как обычный гетерогенный катализатор. Его роль-инициирование цепной реакции поверхностью. В кристалле (например, ZnO) возможен процесс возбуждения, приводящий к появлению свободных валеятноетей, [c.234]

Для того чтобы синтезировать привитой сополимер по механизму, включающему передачу цепи, необходимо наличие в нолимеризующейся системе трех компонентов, а именно способного полимеризоваться мономера, полимерных цепей, на которые прививается этот мономер в качестве боковых цепей, и источника образования свободных радикалов или катализатора, который способен отрывать атом от полимерной цепи для инициирования цепной реакции. Эффективность метода получения привитых сополимеров в результате реакции передачи цепи непосредственно зависит от структур мономера, полимера и от природы инициатора. [c.264]

В зависимости от способа инициирования цепной реакции методы аддитивного хлорирования бензола делятся на три группы фотохимическое хлорирование при УФ-освещении, радиационное хлорирование при -излучении и хлорирование в присутствии перекисей и других генераторов свободных радикалов (например, азобисизобутиронитрила). Состав продукта хлорирования (технического гексахлорциклогексана) 53—70% а-изомера, 3—14% Р-изомера, И—18% изомера 6— 10% б-изомера, 3—5% остальных изомеров, 3—4% гептахлорциклогексана и 0,5— 1,0% октахлорциклогексана. [c.431]

В этом случае уравнения сложной цепной реакции могут быть обработаны по методу стационарных концентраций. Общая концентрация всех радикалов в системе представляет собой сумму (Н) + (СНз) + (С2Нз). Так как реакции продолжения цепи просто приводят к замене одного радикала другим, но не изменяют общей концентрации радикалов, можно для стационарного состояния всех радикалов приравнять сумму всех скоростей реакций инициирования сумме всех скоростей реакции обрыва. Это приводит к уравнению [c.316]

Н. М. Эмануэлем с сотрудниками [229] разработан оригинальный метод окисления сжиженных углеводородных газов, основанный на принципе газового инициирования реакции в начальный период ее развития. В качестве инициирующего агента к воздуху, подаваемому в зону реакции в начальный ее период, добавлялись некоторые газовые компоненты (например, N0 ). Через непродолжительное время подачу инициирующего агента прекращали. Газовые добавки искусственно увеличивают скорость зарождения активных центров цепной реакции и приводят к ускорению процесса окисления сжиженных газов, протекающего без добавок медленно. [c.98]

Константа скорости квадратичного обрыва цепей может также быть определена при помощи так называемого метода фотохимического последействия. Метод основан на том, что если мгновенно прекратить фотохимическое инициировани ецепей, то цепная реакция будет некоторое время продолжаться за счет накопившихся в системе свободных радикалов. [c.304]

Формула (VII.99) дает зависимость от и р, поскольку, согласно (VII.97) и (VII.98), 1 и 2 являются функциями только этих параметров. Величина I есть отношение средней концентрации свободных радикалов при прерывистом освещении к средней концентрации свободных радикалов при непрерывном освещении. Ясно, что это отношение есть отношение скоростей цепной реакции при прерывистом и непрерывном освещении и легко может быть определено из эксперимента при некотором определенном значении длины периода освещения г. В то же время из формулы (VII.99) известно, какому значению = у/2ицк отвечает данное значение . Таким образом, из экспериментальных данных можно найти значение Уоткуда, знай Уо (скорость инициирования, которая должна быть измерена, например, методом ингибиторов, см. выше), можно определить константу скорости рекомбинации. Так определены константы скорости рекомбинации для ряда свободных радикалов. [c.346]

Метод используется для измерения времени жизни активных центров (атомов и радикалов) в цепных реакциях с квадратичным обрывом цепей. Принцип метода заключается в том, что в системе периодически инициируют светом образование активных центров и от опыта к опыту изменяют длительность светового и темпового периодов. Когда длительность темнового периода меньше времени жизни активного центра (сектор вращается быстро), реакция идет как при непрерывном инициировании со скоростью и7Д1+г) , где л — отношение темнового периода к световому, а скорость / Г, (1 4-г) При большой длительности темнового периода (сектор вращается медленно) реакция идет только в периоды освещения и средняя скорость — (1 + г) [c.289]

Особенно детально изучали алкилирование изобутапа пропиленом из-за исключительного удобства этой системы. Реакцию можно проводить в усло- виях, при которых термическая реакция практически пе протекает, поэтому измерением поглощенной энергии можно неносредственно определить скорость инициирования. Эти данные в сочетании с измеренными степенями шревращения позволяют экспериментально определить длину цепи, непосредственное измерение которой представляет весьма большие трудности нри чисто термических реакциях. Если облучение инициирует только обычные реакции и не вызывает протекания новых реакций или не влияет на стадию распространения цени, то при тщательно регулируемых условиях оно может служить мощным средством для проверки деталей обычного (термического) радикального цепного алкилирования. Как указывалось выше, в тех случаях, иогда инициируемые радиацией цепные процессы обусловлены промежуточными продуктами, специфическими только для радиационного инициирования, ценные реакции представляют особый интерес сами по себе. Изучение инициированного радиацией алкилирования представляет собой важный новый метод исследований в области углеводородов. [c.125]

И разделить параметры гь и ф не удается, так как неиз-вестных три, а уравнений Два. Предложен следующий метод решения этой проблемы (РЛ.Варданян, 1984 г.). Наряду с инициированным изучают ингибированное сопряженное окисление в режиме цепной реакции и измеряют зависимость скорости такого окисления от состава. По зависимости v от [InH] для каждой смеси определяют параметр F по формуле [c.463]

Перспективным методом инициирования реакции треххлористого фосфора с олефинами является радиационный. Инициированное 7-излучением Со присоединение РС1д к линейным и разветвленным олефинам, содержаш,им от 4 до 8 атомов углерода, идет по радикально-цепному механизму с квадратичным обрывом цепей [14]. Аддук-ты 1 1 образуются в виде двух изомеров. В качестве примесей в реакционной смеси содержатся хлористые алкилы, алкил- и ал-кенилдихлорфосфины, димеры олефина [15, 16]. Выход хлоралкил-дихлорфосфинов (табл. 21) близок для многих олефинов к количественному [16]. [c.44]

Исследование окислительных реакций показывает условность приведенного выше деления реакций этого типа по методу их осуществления. Как показали работы Полякова [63], Эмануэля [64], Налбандяна [65], Воеводского [66] и других исследователей, гомогенное окисление углеводородов обычно начинается на стенке сосуда, т. е. процесс инициирования имеет каталитический характер. Как и во многих других цепных реакциях, разрушение активных форм, ведущих цепь, происходит также в значительной мере на стенке. В то же время, по данным Ковальского и Богоявленской [67], Еловича и Бутягина [15], Полякова [68], в определенных условиях окисление на катализаторах протекает гетерогенпо-гомо-генным образом с выходом реакции в объем. Для всех трех направлений окислительных процессов общими являются некоторые существенные особенности химизма реакции образование перекисных соединений, атомарного кислорода и др. [c.15]

В таких реакциях присоединение обычно происходит в направлении, обратном правилу Марковникова, т. е. отрицательная часть адденда оказывается связанной с атомом углерода, который соединен с большим числом атомов водорода. Этот так называемый перекисный эффект , связанный с наличием радикального цепного механизма, был открыт независимо, с одной стороны, Хеем и Уотерсом [374] и, с другой стороны, Карашем, Энгельмапом и Мейо [375]. Несмотря на различные способы инициирования, реакции, вызываемые перекисью и излучением, характеризуются, по-видимому, сходными механизмами, хотя их скорости значительно изменяются в зависимости от при.меняемого метода инициирования. В этом разделе рассматриваются лишь реакции, при помощи которых могут быть осуществлены полезные фотохимические синтезы. [c.294]

В последнее время инициированный излучением обмен был подробно изу чен методом наложения э.чектрического поля Тальрозе с сотр. [200, 210] я Бэком и Терао [1586]. Первой из этих групп удалось достичь (НВ) = = 6-10 , что соответствует V 2-10 (это пока, по-видимому, самая длинная цепь, полученная вообще в любых цепных реакциях). В работе было показано, что все известные данные по этой реакции можно объяснить, предположив, что продолжение цепи происходит в результате процессов с участием не трех-, а пятпатомных ионов, например, [c.448]

Были изучены два процесса с различной кинетикой радикальная реакция окислительного распада ди-трет.бутилперекиси (ДТБП) и цепная реакция окисления ацетальдегида, инициированного распадом ДТБП. Методы использования величины акс в качестве кинетической характеристики реакции, разработанные на примере этих двух процессов, могут найти применение в кинетических исследованиях различных реакций окисления. [c.278]

Радикалы, вышедшие из клетки, могут вступать в различные радикальные и радикально-цепные реакции в среде, спосо бной к химическому превращению. Этот опыт является модельным для установления механизма процесса инициирования радикально-цепных реакций. Различные релаксационные методы (импульсный фотолиз, метод остановленной струи и др.) позволяют определить константы скоростей элементарных стадий окисления. Импульсный фотолиз и импульсный радиолиз дают прямую информацию об элементарных процессах с участием короткоживущих промежуточных продуктов. Возможность регистрации последних при импульсном [c.8]

Существует несколько способов количественного определения антиоксидантов. Наибольшее примепепие нашли модельные цепные реакции инициированного окисления уг.иеводородов [1—3]. Общим недостатком этих методов является большая ошибка при исследовании сложных смесей ингибиторов, таких как нефть и нефтепродукты. Многокомпонентные смеси природных ингибиторов в нефтяных системах в большинстве случаев, помимо акцепторов пероксирадикалов (АПР), содержат и акцепторы алкильных радикалов (ААР). [c.80]

НИИ процессов, идущих в твердом состоянии. Например, в кристаллическую решетку мономера не могут быть включены молекулы сополимеризующихся мономеров, растворителей и ингибиторов, поэтому нельзя изучить влияние молекул этих веществ н а скорость полимеризации и молекулярный вес для оценки радикального или ионного механизма цепной реакции. Некоторые исследователи отмечали, что обычные ингибиторы полимеризации не препятствуют полимеризации замороженных мономеров [9, 27, 100, 105], но такого рода наблюдения вряд ли о чем-либо говорят, если ингибитор образует отдельную фазу. Характерно, что обычные ингибиторы радикалов действуют лишь тогда, когда мономер, по-видимому, присутствует в аморфном состоянии [16]. Кислород заметным образом не влияет на полимеризацию большинства мономеров в кристаллах (за исключением, по-видимому, винил-стеарата), но это не исключает и механизма радикальной полимеризации, так как кристаллическая решетка препятствует диффузии кислорода [5, 37]. В некоторых случаях было показано, что скорость полимеризации резко падает при температуре плавления мономера [16, 9, 27а] этот факт интерпретировали иногда как свидетельство изменения механизма реакции (имея в виду ионный процесс в твердом состоянии). Однако этот факт можно объяснить также резким уменьшением длины кинетической цепи в жидком состоянии по аналогии с цепной реакцией разложения необлученного хлористого холина в кристаллическом состоянии и в растворе соответственно [74] (см. предыдущий раздел). В случае акриламида спектр электронного парамагнитного резонанса показывает, что полимеризующийся кристалл имеет постоянную концентрацию радикалов [1, 1а, 8, 37, 86] и что количество радикалов приблизительно равно числу полимерных цепей [37, 86]. Это означает, что взаимодействия радикала с радикалом в твердом состоянии маловероятны, но это не решает вопроса о механизме полимеризации, так как при инициировании, по-видимому, образуется ион-радикал, который затем может присоединить мономер либо по радикальному, либо по ионному механизму [37]. При инициировании методом молекулярных пучков возникают, вероятно, частицы вида [c.255]

Использовались также другие методы инициирования радикально-цепных реакций, например облучение светом или у-лу-чами. Третичные амины катализируют гидросилилирование акри-лонитрила схема (100) [121] и фенилацетилена схема (101) [122]. Полагают, что эти реакции протекают путем нуклеофильного присоединения трихлорсилил-аниона к двойной или тройной связи. Другие реакции подобного типа, которые также, возможно. протекают по этому или аналогичным механизмам, обсуждаются в разд. 13.4.5.1 схема (215) и в разд. 13.3.4.3. [c.101]

Хотя полимеризация может рассматриваться как классический тип радиационноиндуцированиых цепных реакций, не так давно в этой области обнаружены новые типы цепных реакций, которые могут быть весьма важными для промышленности. Они основываются на способности радиации к инициированию реакций в веществе, находящемся в твердом состоянии в широком диапазоне температур и в условиях более точного контроля, чем это возможно при обычных химических методах. При этих реакциях происходит присоединение к полимеру — ААА — мономера В, имеющего отличные от полимера —ААА — характеристики. В результате взаимодействия полимера — ААА — и мономера В получается комбинированная структура с новыми свойствами [c.226]