Реакции с ангидридами карбоновых кислот и кетенами

Превращение уксусной кислоты в уксусный ангидрид действием кетена осуществляется в большом масштабе, в особен-, ности в производстве ацетилцеллюлозы. В этом случае в уксусный ангидрид, нужный для ацетилирования, превращают уксусную кислоту, образующуюся в качестве побочного продукта при реакции. Кетен легко реагирует в отсутствие катализаторов с другими карбоновыми кислотами с образованием смешанных ангидридов, из которых затем путем диспропорционирования можно получить простые ангидриды [71, 133, 252]. Реакцию можно проводить без растворителя или в таком инертном растворителе, как бензол, ацетон или эфир. Так, при действии кетена на бензойную кислоту образуется с количественным выходом смешанный ангидрид, который при перегонке в вакууме полностью превращается в уксусный й бензойный ангидриды. Этот метод использовался для получения ангидридов высших кислот жирного ряда [253]. [c.206]

Кетенами, как и ангидридами карбоновых кислот, можно проводить ацилирование [2.2.33] Эти реакции протекают по следующему меха низму [c.404]

РЕАКЦИИ С АНГИДРИДАМИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И КЕТЕНАМИ [c.53]

РЕАКЦИИ КЕТЕНОВ И АНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С а-ГАЛОИДИРОВАННЫМИ СЛОЖНЫМИ ЭФИРАМИ [c.132]

Карбоновые кислоты в качестве нуклеофильных агентов могут взаимодействовать с карбонильными производными. Однако нуклеофильность их мала. Поэтому в условиях, при которых совершаются обычно превращения органических веществ, карбоксильная группа не реагирует с карбоновыми кислотами. При высоких температурах можно добиться осуществления такой реакции, как это происходит, например, при нагревании уксусной кислоты до 700—900 °С. При этом образуется уксусный ангидрид, который в условиях реакции сразу превращается в кетен [см. схему (Г.3.34)] [c.99]

Из реакций с участием а-углеродного атома карбоновых кислот следует упомянуть пиролиз, уксусной кислоты, приводящий к ее внутреннему ангидриду-кетену [c.355]

Многие способы получения сложных эфиров описаны ранее присоединение карбоновых кислот к ацетилену (см. разд. 1.4.3), реакция Тищенко (см. разд. 4.2.4), этерификация (см. разд. 6.1.2), ацилирование спиртов ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот и кетенами (см. разд. 6.1.3.2), ацилирование енольных форм кетонов кетеном (см. разд. 6.1.3.2). Сравнительно недавно предложен интересный промышленный синтез винил-ацетата из этилена [c.372]

Простые алифатические ангидриды таким путем образуются лишь при высоких температурах. Этим методом легко можно получить ангидриды дикарбоновых кислот, обрабатывая кислоты уксусным ангидридом. Наиболее пригодна реакция карбоксилат-аниона с галогенангидридом карбоновой кислоты. Смешанные ангидриды, у которых одна группировка является ацетильной, получают при взаимодействии карбоновых кислот с кетеном.. [c.292]

Дегидратация карбоновых кислот. Этот процесс занимает несколько особое положение по сравнению с другими реакциями дегидратации. В данном случае продуктами внутри- и межмолекулярной дегидратации являются кетен и уксусный ангидрид [c.189]

Галоидированные сложные эфиры (обычно галоид находится в а-положении) реагируют в присутствии цинка с галоидангидридами кислот, кетенами, ангидридами карбоновых кислот, сложным эфирами, М-замещенными имидами, нитрилами цианзамещенными слож-ргыми эфирами и бензальанилом. В настоящее время эти реакции пока еще мало изучены. [c.132]

Весьма малая скорость взаимодействия простых ангидридов, а следовательно, и малая скорость распада смешанных ангидридов при отсутствии карбоновых кислот способствуют получению достаточно устойчивых смешанных ангидридов при быстром и полном насыщении карбоновых кислот кетеном. Этим объясняется тот факт, что Дунбер и Гар-вен [ ] смогли получить по реакции (1) и идентифицировать 32 смешанных ангидрида карбоновых кислот. Сравнительно быстрый последующий распад смешанных ангидридов, наблюдавшийся ими, объясняется гидролизом ангидридов влагой, причем образующиеся карбоновые кислоты ускоряют процесс распада. [c.66]

Ангидриды образуются также при взаимодействии ацилхлоридов с карбоновыми кислотами или их солями (гл. XXXП1. А.З) п при реакции карбоновых кислот с кетенами (гл. ХХУП. В.4). Для некоторых ангидридов известны специфические методы получения [c.570]

Кроме перечисленных выше реакций кетен взаимодействует с ледяной уксусной кислотой с образованием уксусного анпидрида и с водой —с образованием уксусной кислоты De Simo при получении смешанных ангидридов действовал кетеном на. карбоновые кислоты с различным числом углеродных атомов, после чего образующиеся соединения нагревал для превращения их в ангидриды отдельных кислот. [c.450]

Реакция кетена с уксусной кислотой широко применяется в промышленности. Кетен легко взаимодействует и с другими карбоновыми кислотами с образованием мешанных ангидридов, которые могут диспропорционироваться на простые ангидриды [48, 99, 240] можно использовать инертную среду, например бензол, ацетон и даже зфир катализатор не требуется. Этот метод удобен для получения ангидридов высших жарбоновых кислот [c.721]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология