Кетен, действие

В последнее время в технике уксусный ангидрид получают действием уксусной кислоты на кетен (стр. 151) [c.159]

Наличие связей углерод — гетероатом в некоторых карбоцепных полимерах доказано экспериментально. Например, при полимераналогичных превращениях полиакрилонитрила молекулярная масса полимера при обработке водными растворами щелочей уменьшается только на первой стадии обработки, а затем остается постоянной. По-видимому, полиакрилонитрил содержит некоторое количество кетен-иминных связей —СН=С=Ы—, которые легко гидролизуются под действием щелочей. После разрушения этих связей в полимере остаются только стойкие к гидролизу углерод-углеродные связи, благодаря чему молекулярная масса полимера в дальнейшем не изменяется. [c.297]

Хлорангидриды алифатических карбоновых кислот, имеющие подвижный водород у а-углеродного атома, под действием енамина или вспомогательного основания прежде всего образуют кетен (см. разд. Г. 3.1.5 аналогично сульфохлориды превращаются в суль- [c.105]

Реакции кетенов и изоцианатов нередко протекают очень бурно, в то время как горчичные масла несколько менее реакционноспособны. Так, гидролиз последних до первичных аминов, двуокиси углерода и сероводорода удается провести лишь при кипячении с соляной кислотой аналогичная реакция с изоцианатами протекает при действии воды уже при комнатной температуре. [c.112]

Кетен сравним с фосгеном как по токсичности, так и по действию на организм (отек легкого). [c.377]

Схема синтеза аспирина включает карбоксилирование сухого фенолята натрия (1) при нагревании под давлением. После выделения о-салицилата натрия (2) его превращают действием H I в свободную салициловую кислоту (3), которую затем ацетилируют уксусным ангидридом или кетеном. Метилированием кислоты (3) метанолом синтезируют метилсалицилат (салол, 5), применявшийся ранее наружно при ревматизмах, артритах и радикулите. Действием водного аммиака на салол (5) синтезируют салициламид (6) - еще одно лекарственное вещество со свойствами аспирина [c.67]

Кетен при вдыхании действует крайне раздражающе, поэтому необходимо принять меры к тому, чтобы он не попадал в легкие. [c.228]

Книга представляет собой второй том серии сборников по актуальным вопросам органической химии. В книге помещены восемь обзорных статей, в которых описаны синтез винильных соединений элементов IV и V групп из непредельных магний-органических соединений, применение в органических синтезах этиниловых эфиров н тиоэфиров, а также кетенов, применение ядерного магнитного резонанса для установления строения органических соединений, реакции гидрирования — дегидрирования, химические превращения простых ненасыщенных систем под действием ультрафиолетового облучения п химия мускарина. [c.4]

Превращение уксусной кислоты в уксусный ангидрид действием кетена осуществляется в большом масштабе, в особен-, ности в производстве ацетилцеллюлозы. В этом случае в уксусный ангидрид, нужный для ацетилирования, превращают уксусную кислоту, образующуюся в качестве побочного продукта при реакции. Кетен легко реагирует в отсутствие катализаторов с другими карбоновыми кислотами с образованием смешанных ангидридов, из которых затем путем диспропорционирования можно получить простые ангидриды [71, 133, 252]. Реакцию можно проводить без растворителя или в таком инертном растворителе, как бензол, ацетон или эфир. Так, при действии кетена на бензойную кислоту образуется с количественным выходом смешанный ангидрид, который при перегонке в вакууме полностью превращается в уксусный й бензойный ангидриды. Этот метод использовался для получения ангидридов высших кислот жирного ряда [253]. [c.206]

Простые эфиры обычно не реагируют с кетеном с другой стороны, при действии кетена на тетрагидрофуран в присутствии трехфтористого бора был получен ш-капролактон с небольшим выходом [102]. [c.214]

Известно только два общих метода получения р-лактонов действие на Р-галоидозамещенные кислоты щелочных реагентов и реакции кетенов с карбонильными соединениями. Последний метод требует наличия катализатора, за исключением тех случаев, когда применяется дифенилкетен. [c.394]

Для реакций оксосинтеза, в которых гидрокарбонил действует как протоновая кислота, а промежуточный ион карбония конденсируется с окисью углерода, можно написать более или менее условный карбоний-ионный механизм. Согласно этой схеме реакция осуществляется с потерей протона, чтобы мог образоваться кетен, который в присутствии гидрокарбонила гидрируется в альдегид, а затем и в соответствующий спирт [c.301]

Интерес представляет производное кетена — изопропенилацетат, СН2=С ( ita) — ОСОСН3, который является продуктом ацетилирования энольной формы ацетона. Это соединение синтезируют действием кетена на ацетон в присутствии кислоты как катализатора. Изопропенилацетат можно получить легко и с хорошим выходом реакцией кетена с и.збытком ацетона нри наличии в жидкости 1 — 1,4% серной кислоты или ацетилсульфонуксус-ной кислоты. Изопропенилацетат служит превосходным ацетилирующим средством, так как в кислой среде распадается на ацетон и кетен, из которых последний тотчас же действует на вещество, подвергаемое ацетилированию. В этом смысле изопропенилацетат следует рассматривать как переносчик кетена [78]. [c.474]

Изопропенилацетат можно синтезировать с выходом 90%, действуя кетеном на избыток ацетона при 60—68° в присутствии ацетилсульфоуксусной кислоты как катализатора [27]. Изопропенилацетат (т. кип. 96°) — мощное ацетилирующее средство при пиролизе он превращается в ацетилацетон (стр. 323), а с ацетоном образует 2,2-диметилакриловую кислоту (гл. 18, стр. 344). [c.326]

Кетен представляет большой интерес и благодаря способности переходить в димерное состояние—дикетен СН3СО—СН=С=0, который при действии воды или других реагентов превращается в ацетоуксусную кислоту или ее производные. [c.458]

Циклопропан он удалось выделить в виде гидрата (I) при действии диазо-ыетана на кетен в присутствии влаги [c.781]

Аминофенолы могут существовать в двух таутомерных формах, поэтому при действии азотистой кислоты образуется диазосоединеиие, из которого после выделения азота получается кетен. [c.471]

ИЗОЦИАНАТЫ — М-производные изо-циановой кислоты R—N=0=0, где Я может быть алифатическим, ароматическим, гетероциклическим или элементоорганическим радикалом. Наиболее важным методом синтеза И. является действие фосгена на первичные акины или их производные — хлоргидраты, карбаматы и мочевины. Высокая реакционная способность И. объясняется наличием системы кумулированных связей —N=0=0, аналогичной системе связей в кетенах. И. применяют для получения высокомолекулярных продуктов — полиуретанов и полимочевин (конденсация ди- и полиизоцианатов с полиокси- и полиаминосоединеииями), широко используемых современной техникой для придания тканям и коже водоотталкивающих свойств, для приготовления клеев, хорошо соединяющих резину, металл и ткани, и др. Многие И. весьма токсичны. [c.106]

Ацилирование енамина может происходить по тому же механизму, что и алкилирование, однако если ацилгалогенид содержит в а-положении атом водорода и если в реакционной смеси присутствует третичный амин, который часто добавляют для нейтрализации НХ, возможен другой механизм ацилгалогенид под действием третичного амина дегидрогалогенируется, давая кетен (т. 4, реакция 17-15), который присоединяется к енамину с образованием циклобутанона (т. 3, реакция 15-48). Последнее соединение может расщепляться в растворе, давая ту же самую ацилированную иминиевую соль (19), которая должна получаться, когда реакция идет по более прямому механизму, или другие продукты [172], а в случае енаминов, полученных из альдегидов, соответствующий циклобутанон можно выделить. [c.444]

Эта димеризация происходит настолько быстро, что кетен не дает р-лактонов с альдегидами и кетонами, за исключением тех случаев, когда реакция проводится при ннзкой температуре. Другие кетены димеризуются медленнее, н в качестве основного продукта димеризации получается не р-лактон, а цик-лобутенон (см. реакцию 15-48). Однако долю кетена, димеризу-ющегося в р-лактон, можно увеличить, добавляя катализаторы, например триэтиламин или триэтилфосфит (ЕЮ)зР [610]. 1,1-Диалкоксиалкены (ацетали кетенов) К2С = С(ОК )2 присоединяются к альдегидам и кетонам в присутствии 2пС1г, давая соответствующие оксетаны [611]. Оксетаны получены также из кетонов при действии иона МеЗО ( = МТз) СН2- [612]. [c.425]

При действии на хлорангидрид высшей двухосновной кислоты гри-этиламином в эфирном растворе происходит дегидрогалоидирование и получается бифункциональный кетен, претерпевающий внутримолекулярную циклизацию с образованием продукта, который при гидро1изе и декарбоксилировании дает циклический кетон, например [c.82]

Большая реакционная способность енаминов сделала их важными промежуточными продуктами препаративной органической химии. Реакции ацилирования енаминов можно осуществлять и с помощью кетенов, изоцианатов, изотиоцианатов (горчичных масел) ацилирование хлорангидридами алифатических карбоновых кислот сопоставимо с действием сульфохлоридов в присутствии триэтиламина (образование сульфенов). (Напишите уравнение этой реакции ) [c.107]

Э. с. минер, к-т получ. действием последних, их атид-ридов или хлорангидридов на спирты. Э. с. карбоновых к-т (напр., ацетаты, акрилаты, формиаты) получ. этерификацией к-т спиртами ацилнрованием спиртов или фенолов ангидридами и хлорангидридами к-т, кетенами каталитич. алкилированием к-т или их солей алкилгалогенидамн, олефинами, диазосоединениями из альдегидов по р-ции Тищен- [c.723]

Техника безопасности. Низкомолекулярные фторированные алкены, кетены н аллены при комнатной температуре обычно представляют собой газы. Следовательно, при работе с этими реагентами желательно обеспечить хорошую вентиляцию, особенно ещ,ё и потому, что тетрафторэтилен, трифторхлорэтилен и кетен так же, а может быть и более токсичны, чем фосген. С фторированными алкенами и нх циклоаддуктами следует обращаться осторожно, особеино если они могут содержать даже в виде следов) Олефины с атомом фтора у атома углерода при двойной связи. Фторированные олефины, как правило, следует рассматривать кйк весьма токсичные вещества. Особенно перфторизобутилен, который является смертельным ядом, причём действие его проявляется весьма коварно и внезапно. Как известно, перфторизобутилен образуется в результате термических превращепий тетрафторэтллена и политетрафторэтилена. [c.36]

Кетен может быть получен пирогенетическим разложением уксусного ангидрида , триацетина , ацетона и других кетонов и действием цинка на эфирный раствор бромацетилбромида . Получение кетена из ацетона явилось предметом многочисленных статей и патентов . В последних работах применяются либо металлические иити, либо окислы металлов, служащие катализаторами . [c.229]

Осн методы получения 4-членных Л.-конденсация кетенов с имннамн, циклизация эфиров р-аминокислот под действие.м реактивов Гриньяра, взаимод. иминов с эфирами а-галогенокнслот Реформатского реакция), напр. [c.574]

Дибром-6-арил-3-ароилпираи-2,4-дионы 73 (Hal = Вг), образующиеся при димеризации ароил(галоген)кетенов 74, нестабильны и, как полагают авторы работы [14], при выделении гидролизуются под действием влаги воздуха до 6-арил- [c.383]

Кетен —первый член класса соединений, тесно связанного с именем Штаудингера, был открыт Уилсмором [257, 258]. Как оказалось, впервые кетен был получен в 1907 г. пиролизом уксусного ангидрида, т. е. методом, очень близким к применяемому в настоящее время в промышленном масштабе. Предполагалось, что этот метод получения является перспективным, хотя спустя всего несколько месяцев Штаудингер [232] получил кетен по методу, ставшему классическим, — дебромированием бромацетил-бромида действием цинка. С тех пор развитие химии кетена и его производных стимулировалось скорее практическими, чем чисто теоретическими интересами. Значение кетена и его производных для промышленности привело к широким исследованиям химии кетена в заводских лабораториях, хотя экспериментальные трудности, связанные с получением и применением этого реагента, послужили причиной того, что в этой области проведено сравнительно мало теоретических исследований. [c.204]

При попытках ацетилировать фенол кетеном были получены неустойчивые результаты [7, 213]. Однако фенол можно успешно ацетилировать, применяя указанные выше кислотные катализаторы [138]. Кетен не имеет преимуществ по сравнению с другими известными реагентами, применяемыми для ацетилирования фенолов. Резорцин гладко ацетилируется кетеном в присутствии серной ки лoJЫ, тогда как флороглюцин в этих условиях ацетилируется оч нь медленно [145]. По данным Райса и сотр. [213], при действии кетена на салициловую кислоту образуется смешанный ангидрид. Ван Альфен [7] получил в этом случае ацетилсалициловую кислоту, образовавшуюся, вероятно, в результате гидролиза первоначального продукта реакции при перекристаллизации в водной среде. [c.207]

Реакцию можно проводить в водной среде без катализаторов. Бергману и Штерну [18] удалось ацетилировать кетеном многие аминокислоты в водной среде. Такие кислоты можно ацетилировать в виде их натриевых солей в водном растворе с высокими выходами. Аминоуксусная кислота и лейцин легко ацетилируются даже в отсутствие щелочи /-тирозин в этих условиях превращается в О, Ы-диацетильное производное. Аминоспирты [205] и аминофенолы [19] ацетилируются кетеном с образованием только Ы-ацетильных производных. Так, серии и глюкозамин [19] при действии кетена превращаются в Ы-ацетильные производные. Инсулин [236] и другие белки, содержащие амино- и оксигруппы, можно ацетилировать ступенчато, причем при действии кетена обычно происходит только Ы-ацетилирование. Впрочей, некоторые сомнения вызывает [171] то, что Ы-ацетилирование не сопровождается атакой оксигруппы в тирозине. [c.208]

Н-Галогенамуны реагируют с кетеном сложным образом. В трех случаях были получены индивидуальные продукты реакции с удовлетворительными выходами [52]. Из монохлорамина получен Ы-хлорацетамид с выходом 70—75%. Дибромамин дает с кетеном бромацетамид с выходом 18% при этом один из атомов брома, связанных с азотом, замещается атомом водорода под действием бромистого водорода, находящегося в реакционной смеси. Из треххлористого азота получен хлорацетамид с выходом 14%, причем в этом случае атомы хлора у азота также замещаются атомами водорода. [c.209]

Хлористый водород легко присоединяется к кетену с образованием ацетилхлорида [259] описан вариант синтеза в паровой фазе над углем или силикагелем, применяемым в качестве катализатора [74]. Хлористый сульфурил присоединяет кетен с образованием хлорацетилхлорида и сернистого ангидрида [225]. По данным работы [225], кетен при действии двухлористой серы полимеризуется в другой работе [15] сообщается, что путем взаимодействия кетена с двухлористой серой в четыреххлори-стом углероде при 20° образуется 3(СН2СОС1)2- Реакция ке- [c.210]

Изучались также реакции кетена с соединениями, содержащими группировку —N = 0—С—. Однако, поскольку такие соединения могут реагировать в енаминной форме —N—С = С—, реакции можно рассматривать по схеме присоединения кетена к углерод-углеродной двойной связи. Реакция шиффовых оснований с кетеном описана в патентной литературе [123]. При действии кетена на 1-метил-4-(Ы-фенилимино)пентан, полученный из анишина-и метилизобутилкетона, без катализатора или в присутствии хлористого алюминия, хлористого цинка или трехфтористого бора, промежуточно образуется соединение XIX, которое при гидролизе дает 6-метилгептандион-2,4 (XX). Аналогично ацетофенон действием алифатического первичного амина, например 2-амино-4-метилпентана, превращают в шиффово основание, из которого реакцией с кетеном получают бензоилаце-тон. Эта реакция заслуживает более подробного изучения. [c.221]

Диазокетоны под действием света активирукьтся, причем можно считать (хотя это и не обязательно), что полученные продукты реакции образуются из промежуточных так называемых карбенов. При этом происходят перегруппировки, аналогичные реакции Арндта — Эйстерта (схемы 54—55) [126, 127, 258, 287, 322]. Промежуточно образующийся кетен также может [c.410]

Фенилуксусная-1-С кислота была получена Хаггеттом [1] при изучении механизма реакции Арндта — Эйстерта. Разложение и перегруппировка 2-диазоацетофенона-1-С проводились в водной среде, благодаря чему удалось избежать характерную для метода И стадию омыления эфира. Разложением полученной кислоты путем ее декарбоксилирования под действием хромита меди и хинолина было показано, что меченый углерод находится только во вновь образованной карбоксильной группе, что подтверждает кетенный механизм реакции [2]. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология