Точное уравнение для температуры удерживания

К сожалению, не представляется возможным решить выражения (16) — (18) относительно Тг после подстановки IRT w AH 4RT( вместо Xq. Однако численно нетрудно определить в зависимости от переменных ДЯ , Р, (а также L и Ug), As/A и То- Гиддингс (1960) показал, что величины температуры удерживания, полученные прп точном интегрировании выражений (14) и (15), мало отличаются от найденных приближенно по уравнению (17). С уменьшением р ошибка уменьшается, так как возрастает величина Х - Уравнение (17) вполне удовлетворяет требованиям, предъявляемым к точности при решении практических задач. [c.401]

Определение коэффициента Генри и коэффициента активности. Из уравнения (I, 77) следует, что методом газовой хроматографии можно определить константу равновесия вещества между газовой фазой и раствором в практически нелетучей жидкости. При этом для неподвижной жидкости нужно иметь данные о плотности и зависимости ее от температуры. Анализ следует проводить при строго постоянных температуре и давлении и точно измерять времена удерживания tm и /0. [c.205]

Рис. 49 демонстрирует погрешности, которые появляются в результате более простого расчета по уравнению (3-45) сравнительно с более трудоемким точным решением по уравнению (3-46) для данной системы в условиях постоянной скорости потока. Согласие улучшается при применении в уравнении (3-45) значения г/Р, более близкого к среднему значению, отвечающему процессу элюирования полосы. Большая часть движения полосы происходит при температурах, близких к температуре удерживания. Скорость потока при этой температуре ниже, чем в начале программы следовательно, г Р больше. По этой причине оптимальное значение гIV для различных компонентов пробы будет увеличиваться по мере увеличения температуры удерживания. В результате линия программы, которая применяется с характеристическими кривыми уравнения (3-45), не будет горизонтальной, нос повышением температуры будет отклоняться вверх. Зная изменение скорости потока с температурой, можно сказать, что линия оптимальной программы будет подниматься тем круче, чем больше начальный перепад давления. В качестве примера на рис. 50 приведены линии программ, которые дают возможность по кривым уравнения (3-45) найти температуры удерживания в уравнении (3-46) для примера на рис. 48 и 49, а также для еще одной системы, имеющей более низкие температуры удерживания. [c.103]

Вероятно, определение точного выражения для исправленной линии программы типа описанного в предыдущем параграфе, требует столько же труда, сколько и точное решение уравнения (3-46). Можно сделать компромиссное допущение, что результирующая эффективная скорость движения для каждого вещества близка к его скорости при характеристической температуре. Доказательство этого предположения будет приведено в разд. 4.5, а пока можно считать, что характеристическая температура лежит приблизительно на 40° ниже температуры удерживания. Линии программы, рассчитанные таким образом, мало отличались от линий на рис.50. [c.103]

Это уравнение дает для каждой системы характеристическую кривую зависимости г Р от температуры удерживания. Характеристические кривые можно или вычислить из изотермических удерживаемых объемов, или определить экспериментально путем измерения температур удерживания для различных г Р. Уравнение является точным при условии постоянной скорости газа и незначительного перепада давления, однако оно является довольно хорошим приближением и для условий с постоянной скоростью на выходе. Для режима при постоянном давлении также может применяться аналогичное уравнение. Аналитическими методами вычислить характеристические кривые невозможно. Однако они могут быть найдены графическим или численным способом. [c.105]

Точное уравнение для температуры удерживания [c.124]

Таким образом, теплота адсорбции и теплота растворения определяются довольно просто из ряда хроматографических опытов, проведенных при различных температурах колонки в изотермическом режиме. Необходимые величины Г и К просто рассчитать из объемов удерживания по уравнениям (1П.12) и (П1.13). При точных измерениях следует вносить поправку на перепад давления в колонке /ь температурную поправку /г и поправку на упругость пара манометрической жидкости в реометре /з, а истинный объем удерживания рассчитывают для каждой температуры колонки по (111,25). В этом случае [c.256]

Параметры хроматографической колонки не влияют на относительную летучесть. Последняя обусловлена давлением пара разделяемых веществ и зависит лишь от температуры. Иначе обстоит дело с селективностью. Она зависит исключительно от природы неподвижной фазы и ее взаимодействия с разделяемыми веществами. Как правило, температура оказывает незначительное влияние на селективность. В случае применения неполярных неподвижных жидкостей для одного гомологического ряда или для близких по химическому строению веществ коэффициенты активности обоих компонентов часто равны между собой. Второе слагаемое в уравнении (22), характеризующее селективность, в данном случае равно нулю, и относительное удерживание, т. е. селективность, определяется лишь относительной летучестью. Разделение происходит точно таким же образом, как в процессе перегонки смеси веществ, имеющих разные давления паров. [c.56]

Два эксперимента, необходимые для описания зависимости изотермического удерживания от температуры через уравнение (3.10) или (6.2), или три эксперимента, если выбрано уравнение (6.3), можно выполнить либо в изотермических условиях, либо с программированием температуры. Однако в последнем случае вычисления, необходимые для нахождения А, В и С, если используется уравнение (6.3), будут более сложными, а для достаточно точной оценки коэффициентов могут потребоваться дополнительные эксперименты. Последний аспект предполагает полезность итеративного интерпретативного подхода, в котором значения коэффициентов уточняются после каждого нового эксперимента до тех пор, пока точность предсказания оптимума не окажется достаточной. [c.337]

Теоретическое введение. Поскольку уравнения типа (83), связывающие характеристики удерживания сорбатов с их температурами кипения, не всегда позволяют получать достаточно точные результаты, предложено использовать корреляции между индексами удерживания и двумя или тремя физико-химическими свойствами сорбатов [26, 27]. Одно из таких соотноще-ний имеет вид [c.45]

В точных физико-химических исследованиях в уравнение для расчета объема удерживания вводят поправки, учитывающие температуру и давление в колонке [c.309]

Рис. 66 демонстрирует проверку уравнения (5-40) для пары гипотетических веществ (5 и 6), показанных на рис. 64, А и в табл. 13. На рисунке изображен график зависимости степени внутреннего разделения от температуры для ГХПТ и изотермического режима. Для приближенного вычисления степени внутреннего разделения использовалось среднее значение температур удерживания 5 п 6. Эта пара веществ может служить типичным примером обычного хроматографического разделения, которое не представляет большого труда, как, например, в случае последовательных гомологов. Заметно, что RiT уменьшается с повышением температуры. Такое поведение является нормальным, так как RiT приблизительно пропорционально расстоянию между кривыми зависимости log (V — Fds) от 1/Т (рис. 31) по вертикали, которые обычно сходятся при низких значениях 1/Т. Приблизительное изотермическое уравнение (5-39) при промежуточных температурах выполняется довольно точно, однако при низких и высоких температурах наблюдаются значительные отклонения. При низких температурах отклонения могут быть вызваны увеличением раз- [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология