Константа равновесия органических веществ

Рис. 36. Вычисление константы адсорбционного равновесия органических веществ из водных растворов на угле КАД

С. Н. Обрядчиков [2] делает попытку по химическому составу нефтей и по константам равновесия отдельных реакций превращения углеводородов определить порядковое значение температур, при которых происходило превращение исходного органического вещества в нефть. [c.163]

Для определения или использования константы равновесия должны быть известны активности органического вещества аг и мочевины Яц или тиомочевины щ. Редлих и другие рассмотрели имеющиеся результаты и дополнили их таким образом, что получили данные по равновесию угле- [c.216]

Образование комплекса может быть полностью описано, если активность какого-либо органического вещества в твердом растворе равна его молярной доле ух, вычисленной на основе свободной мочевины, где г/ равно числу молей органического вещества 1, деленному на общее число молей органического вещества во всей твердой фазе. Константа равновесия может быть выражена следующим образом [c.218]

В книге в систематической форме описаны как точные, так и приближенные методы расчета основных термодинамических свойств веществ и термодинамических параметров химических реакций (теплового эффекта реакций, константы равновесия, изменения энтропии и др.). Наряду с изложением теоретических основ методов, значительное внимание уделено практическому их применению. В книге рассматриваются также характерные особенности термодинамики химических реакций при высоких температурах. Описаны важнейшие справочные издания. Приведены таблицы термодинамических свойств химических элементов и большого числа химических соединений (неорганических и органических) при обычных и высоких температурах. Во 2-е издание книги (1-ое вышло в 1970 г.) введены сведения о новых справочных изданиях и экспериментальных работах, содержащих новые данные. Исправлены описки и ошибки, внесены некоторые новые значения термодинамических величин. [c.2]

В приложении помещены таблицы значений термодинамических свойств химических элементов и соединений (неорганических и органических), наиболее интересных в практическом отношении, причем преимущественно лишь тех соединений, для которых имеются данные как для 298,15 К, так и для более высоких температур. С целью иллюстрации основных методов расчета в- таблицах представлены различные сочетания функций с тем, чтобы с их помощью можно было любым методом определить тепловой эффект и константу равновесия реакции для обычных и высоких температур. Эти данные могут быть использованы для определения термодинамических параметров тех реакций, компоненты которых представлены в таблицах, а при использовании методов сравнения— также для расчета параметров других сходных с ними веществ и реакций. [c.8]

Химическая термодинамика особенно быстро развивалась в XX в. На ее основе проведены фундаментальные исследования по синтезу аммиака, метанола и получения ряда органических веществ, имеющих большое народнохозяйственное значение, синтезированы искусственные алмазы и др. Были разработаны более совершенные установки для определения тепловых эффектов реакций и теплоемкостей, которые позволили значительно снизить экспериментальные ошибки, что в свою очередь, дало возможность с большей точностью вычислять константы равновесия химических процессов. В этот же период времени были предложены более совершенные методы расчета химического равновесия как при низких, так и при высоких давлениях. Проводились и в настоящее время проводятся обширные термодинамические исследования в области растворов. Особую важность приобрели исследования химических процессов при экстремальных условиях. [c.181]

Первоисточником углеводородов являются гетерогенные соединения исходного органического вещества, содержащие в своем составе кислород, азот, серу и имеющие самое различное строение. Очевидно, что каждое из них могло дать начало одному и тому же углеводороду, например гексану. Однако величина константы равновесия и, следовательно, результативность всех этих реакций в отношении образования этого углеводорода была бы различной, и в каждый момент времени в систему поступало бы различное количество его. E .in иметь в виду, что дальнейшие превращения гексана зависят от его концентрации в смеси, то можно представить себе сложность и трудности термодинамиче- [c.24]

У очень многих органических веществ термодинамические свойства изучены не полностью, поэтому для определения констант равновесия реакций иногда приходится прибегать к приближенным методам, оценка надежности которых сделана В. А. Киреевым [59]. Им также предложен способ расчета констант равновесия реакций по методу однотипных реакций. Однотипными реакциями названы такие две реакции, в которых каждому компоненту одной соответствует однотипный или одинаковый с ним компонент другой. Лучшие результаты применительно к органическим соединениям метод однотипных реакций дает для расчета констант равновесия аналогичных реакций гомологов, если в результате реакции наблюдается одинаковое изменение числа молей. [c.153]

В тех случаях, когда химические реакции не соответствуют перечисленным требованиям, можно пользоваться теми же приемами, что и в обычном титриметрическом методе. Если скорость реакции небольшая или если константа равновесия недостаточно велика (особенно при реакциях с образованием гетерогенных фаз), можно прибавить избыток титранта к определяемому веществу и после завершения основной реакции титровать избыток другими подходящими титрантами (метод обратного титрования). При недостаточно больших константах равновесия реакций титрование может быть успешным, если создать подходящие условия, т. е. подобрать pH среды, растворитель (применение органических растворителей), предусмотреть удаление из сферы реакции одного из продуктов взаимодействия и т. д. Иногда положительный эффект дает нагревание раствора. [c.37]

VI. 3.4. Расчет констант равновесия реакций между органическими газообразными веществами по А0° образования связей [c.383]

Это уравнение показывает, что чем сильнее уменьшается свободная энергия (минус Л0°) при переходе от исходных веществ к продуктам реакции, тем больше величина К и тем, следовательно, выше равновесная концентрация продуктов реакции. Очевидно, что минимальное значение свободной энергии соответствует равновесию между исходными веществами и продуктами реакции. Поэтому для реакции, при которой свободная энергия остается неизменной (АСо = 0), константа равновесия/С равна единице, т. е. в процессе такой реакции исходные вещества могут превратиться в продукты не более чем на 50%. Возрастанию абсолютного значения соответствует быстрое уменьшение величины К (поскольку эта величина стоит под знаком 1 ), т. е. очень сильное уменьшение доли исходных веществ, способных превратиться в продукты и, наоборот, — уменьшению абсолютного значения соответствует быстрое возрастание величины К, т. е. увеличение доли исходных веществ, способных превратиться в продукты. Так, изменению свободной энергии, равному—10 ккал/моль, соответствует значение константы равновесия, равное приблизительно 10 , т. е. возможность практически полного превращения исходных веществ в продукты. Та КИМ образом, если мы знаем величины стандартной свободной энергии исходных веществ и продуктов реакции (для большого числа органических соединений эти величины известны), то соответствующая информация дает нам возможность легко предсказать степень возможного превращения первых в последние. [c.54]

Как было показано в разделе 4 этой главы, коэффициент активности в адсорбционной фазе при адсорбции индивидуальных веществ / можно оценить по константе адсорбционного равновесия и растворимости. Если при адсорбции индивидуального вещества коэффициент активности определяет взаимодействие молекул адсорбированного вещества между собой и с молекулами воды, то при адсорбции бинарной смеси органических веществ из водных растворов кроме перечисленных видов взаимодействия возникает еще взаимодействие между молекулами обоих компонентов. При однотипном взаимодействии адсорбированных молекул разность между коэффициентами активности для индивидуальных растворов и смеси будет определяться лишь разностью интенсивностей взаимодействия молекул раз- [c.103]

Условия, при которых подавляется адсорбция одного из компонентов смеси. При адсорбции бинарной смеси органических веществ возможна такая разность величин стандартного уменьшения свободной энергии адсорбции (или такое отношение констант адсорбционного равновесия), при которой практически полностью подавляется адсорбция одного компонента другим. [c.104]

Расчет константы адсорбционного равновесия суммы органических веществ биологически очищенных сточных вод показан в табл. 1У-12., [c.108]

Разность подвижностей и, соответственно, селективность зависят концентрации ЦД, констант равновесия между анализируемыми хиральным селектором и разности подвижностей в комплексном и состояниях анализируемых веществ. Из вышесказанного следует, что при постоянной концентрации ЦД добавка органического компонента к буферу может изменить константу равновесия в положительную (улучшение разрешения) или отрицательную (потеря разрешения) сторону. Характер изменения зависит в основном от концентрации [c.95]

Чтобы облегчить подобные расчеты, т. е. чтобы в каждом конкретном случае не надо было рассчитывать изотермы адсорбции, мы рассчитали их для органических веществ с разными значениями стандартного уменьшения свободной энергии адсорбции —Дf° (16,8 18,85, 21 и 25,2 кДж/моль), с различной растворимостью (от 10 до 1000 моль/м ) и предельно-адсорбционным объемом адсорбента от 0,15 до 0,5-10- м кг для веществ с У = 0,09- 10 м /моль. Далее при использовании матрицы полного факторного эксперимента 2 получили обобщенное уравнение для дозы активного угля с из-вестны>1- значением предельно-адсорбционного объема Уа для извлечения органических веществ, отличающихся константой адсорбционного равновесия К. растворимостью Сз и исходной концентрацией Си [59] [c.110]

ВЫЧИСЛЕНИЕ КОНСТАНТ РАВНОВЕСИЯ И СОСТАВА РАВНОВЕСНОЙ СМЕСИ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ [c.113]

Описание изменений PVT многокомпонентных систем при помощи равновесия ассоциации представляется исключительно сложным, тем более что опытные данные малодоступны. Поэтому для решения подобных задач обычно применяют эмпирические уравнения состояния, не учитывающие химическое равновесие, за исключением нескольких случаев димеризации кислородсодержащих органических веществ, константы равновесия которых достаточно точно установлены. [c.36]

Таблица 29. Молярные объемы некоторых органических веществ (v ) и значения констант адсорбционного равновесия (Kai) этих соединений при адсорбции из водных растворов на угле КАД

На практике реализовать идеальные условия не удается вследствие разнообразия природы органических молекул и их,реакций. Разумным подбором реагента удается обеспечить условие а и до некоторой степени б. Большинство органических реакций протекает с малой скоростью, а потому для увеличения скорости реакции часто приходится применять нагревание и катализаторы. Более того, ХОТЯ в литературе имеются лишь очень ограниченные сведения по константам равновесия органических реакций, громадный объем препар ативных данных показывает, что равновесный выход целевых продуктов для большинства органических процессов редко приближается к 100%, даже если подбор концентраций реагентов и условий реакции способствует максимальному смещению равновесия вправо. В конечном счете правильный выбор реагентов и условий анализа может быть сделан лишь после обсуждения скорости, равновесия и прочих факторов, влияющих на все ожидаемые взаимодействия. Наконец, нужно уделить внимание мешающим веществам, т. е. другим органическим соединениям, которые могут присутствовать в анализируемом образце и взаимодействовать с реагентами или с продуктами реакции. [c.77]

А, В. Фрост [1], основываясь на количественном соотношении циклогексана -и метидццклолсптана в нефтя.х, определил приближенно ту температуру, при которой в природе происходит процесс преобразования нефти. С. И. Обрядчиков 12] делает попытку определить ио химическому составу нефтей и по константам равновесия отдельных реакций превра-шения углеводородов порядковое значение температур, при которых происходило превращение исходного органического вещества в нефть. [c.146]

Согласно этому уравнению значение константы равновесия К равно молярной доле органического вещества в растворителе, находящегося в равновесии с твердым комплексом я твердым peaг тoм. Величина, обратная К, служит мерой стабильности комплексов. [c.216]

Электрохимические процессы с участием органических веществ часто проводят в неводных растворителях, так как в воде многие органические вещества слабо растворимы. Природа растворителя прежде всего сказывается на константах скорости реакции к и адсорбционного равновесия В . От природы растворителя зависит и коэффициент активности реагирующих молекул. При переходе от одного растворителя к другому при =сопз1 изменяется заряд поверхности, что приводит к изменению ф потенциала и, соответственно, скорости электродного процесса. Наконец, от природы растворителя зависят величины и На скорость электродных процессов с участием органических веществ влияет природа металла. При переходе от одного металла к другому изменяются энергия адсорбции органических веществ и молекул воды, 1 31-потенциал и потенциал максимальной адсорбции Ет- В меньшей степени зависит от природы электрода отношение ( < 0—К ) 2НТТ . Так, например, для ртути, кадмия и висмута этот коэффициент для одного и того же вещества оказывается примерно одинаковым. [c.383]

Электрохимические процессы с участием органических веществ часто проводят в неводных растворителях, так как в воде многие органические вещества слабо растворимы. Природа растворителя прежде всего сказывается на константах скорости реакции k и адсорбционного равновесия В . От природы растворителя зависит и коэффициент активности реагирующих молекул. При переходе от одного растворителя к другому при ф = onst изменяется заряд поверхности, что приводит к изменению г )1-потенциала и, соответственно, скорости электродного процесса. Наконец, от природы растворителя зависят величины Гоо и ф, . [c.396]

Эффект высаливания состоит в увеличении коэффициента активности органического вещества ya за счет связывания молекул воды ионами электролита. Поскольку этот коэффициент активности был включен нами в константу адсорбционного равновесия [см. уравнения (2.33), (2.69) и (2.70)], tq с ростом сэ следует ожидать увеличения Во- Таким образом, при A = onst эффект высаливания должен приводить к расширению области адсорбции, а при (p = onst к тому, что определенные значения 6 будут достигаться при меньших концентрациях органического вещества Сд. [c.77]

Оценочные значения констант равновесия реакций, протекающих между газообразными органическими веществами, удобно получать по АС° образования внутримолекуляр Лых связей различного типа. В основу расчета можно положить допущение, что стандартное изменение энергии Гиббса при образовании соединения обусловлено природой и числом атомных связей в его молекуле, т. е. приписать каждому типу связи определенное значение энергии образования Гиббса. Значение А0° реакции рассчитывают затем по ДС°бр реагирующих веществ. В таблицах приводятся обычно значения ДО°бр связей и многочлены, характеризующие их зависимость от температуры. Тогда ДО др соединения в этом случае вычисляют как сумму энергий образования связей. Например, ДО бр бутана, имеющего структурную формулу Н Н Н Н [c.383]

Бауман [1636] изучил относительные константы устойчивости анионных комплексов шестикоординированного кремния с некоторыми производными катехина. Он измерил константу химического равновесия К, а также значение pH, при котором 99 % всех атомов кремния в растворе, содержащем 0,006 % кремнезема в виде мономера, переходило в комплекс при концентрации органического вещества, равной 0,1 М [c.216]

Достижение более полного извлечения веществ из исходного раствора даже при весьма низкой их концентрации. В отличие от распределения, константы равновесия которого теоретически не зависят, а практически являются линейной функцией концентрации, зависимость величины коэффициентов адсорбции от концентрации, в особенности в водной фазе, нелинейна из-за выпуклости изотермы адсорбции. Поэтому достигается значительная величина адсорбции, а следовательно, и степень концентрирования даже при низких концентрациях вещества в исходном растворе. При ионном обмене это связано с тем, что органических ионов намного больше К й. не-орга точеских ионов. При проведении сорбции в динамических условиях это позволяет резко сократить габариты аппаратуры. [c.204]

Константы равновесия образования многих органических веществ из простых веществ для широкого диапазона температур, применительно к состоянию идеального газа, опубликованы в виде таблиц Сталлом, Уэйлесом и др, Константу равновесия реакции получают, объединяя константы равновесия образования отдельных соединений, входящих в стехиометрическое уравнение, В соответствии со стехиометрическим уравнением (1.1) имеем [c.118]

Если В получают исходя из соотношений, найденных для неассоциирующихся молекул, второй вириальный коэффициент ассоциирующейся системы можно определить, если известна константа равновесия. Некоторые измеренные значения Кр показаны на рис. 1.12 [420]. В примере 1.10 проиллюстрировано применение этих данных. Для получения констант равновесия можно использовать коррелятивный метод, разработанный авторами работы [335]. Подробный список полученных таким образом результатов приведен в работе [567]. Среди соединений с высокой степенью ассоциации важное место занимают кислородсодержащие органические вещества. И в заключение следует отметить, что не все отрицательные отклонения от идеальности обусловлены процессами ассоциации, так же как и положительные отклонения не всегда вызваны диссоциацией молекул. [c.49]

Сравнительная простота хелатпых экстракционных систем позволяет проводить количественную обработку данных по распределению, исходя из закона действующих масс. Так как экстракция обычно происходит из разбавленных растворов, то нет необходимости пересчитывать концентрацию на активность вещества в водной фазе. Соединения в органической фазе представляют собой прочные комплексы, которые обычно не диссоциированы и не ассоциированы. Константы равновесия реакции экстракции [c.31]

При непараллельной ориентации алифатических цепей инкремент стандартного уменьшения свободной энергии адсорбции оказывается очень небольшим. Мы уже обращали внимание читателя на то, что — AF всех метил- и этилзамещенных алифатических аминов практически одинаково. Так, введение второй этильной группы и переход от адсорбции моноэтиламина к адсорбции ди-зтиламина из водного раствора обусловливает in AF , равный 0,585 кдж/моль (0,14 ккал/моль). Инкремент AF адсорбции при переходе от диэтиламина к триэтиламину составляет примерно 0,29 кдж/моль (0,07 ккал/моль), так что средняя величина in AF[, h нри адсорбции этиламинов равна приблизительно 0,42 кдж/моль (0,1 ккал/моль). То обстоятельство, что — AF при адсорбции органических веществ из растворов на углеродных материалах является суммой инкрементов, обусловленных отдельными структурными элементами молекул, позволяет рассчитывать величину — AF по значениям in AF и таким образом находить константу адсорбционного равновесия для тех органических веществ, адсорбция которых экспериментально не исследовалась. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология