Энергетика реакций полимеризации

ЭНЕРГЕТИКА РЕАКЦИЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.34]

III. Энергетика реакций полимеризации [c.35]

Полимеризация олефинов. Как говорилось раньше в связи с обсуждением энергетики реакции табл. 4, присоединение иона карбония, полученного при взаимодействии протона с олефином, является необходимой стадией полимеризации олефинов. Новый ион карбония может снова реагировать с мономерами, образуя полимеры, до тех пор, пока не произойдет отщепление протона, что прекратит реакцию. Так, пропен полимери-зуется по механизму [c.135]

Энергетика. В противоположность росту радикалов для роста карбоний-иона с теоретической точки зрения не требуется ника-г кой энергии активации [214], и последняя реакция должна идти при всех температурах. Аналогичная реакция с участием радикалов требует активации и не протекает заметно при достаточно низких температурах. Логично тогда рассмотреть энергетику катионной полимеризации в зависимости от теплот реакции. Соответствующая интересующая нас стадия [c.259]

Большое распространение получают радиационно-химические процессы, в которых под влиянием радиоактивных излучений протекают реакции полимеризации, получения фенола, анилина и других продуктов. Дальнейшее развитие атомной энергетики с использованием атомной энергии в мирных целях является актуальнейшей задачей современности. [c.54]

Несомненно положительным является то, что в книге уделено внимание вопросам кинетики реакций полимеризации, а также—что особенно важно— их энергетики. На современном уровне знаний разработка рациональных методов синтеза полимеров с заданными техническими свойствами может решаться только на основе теоретических достижений в этих важнейших разделах физической химии полимеров. Этой идеи, по-видимому, и придерживается Хилл, кратко знакомя читателя с общими представлениями из области кинетики реакций полимеризации более подробные сведения, особенно по вопросам механизма и кинетики цепной радикальной полимеризации, могут быть найдены в соответствующих оригинальных работах и монографиях. [c.5]

Существует два метода синтеза макромолекул полимеризация и поликонденсация. Одна из наиболее важных областей в учении о полимеризации— кинетика реакций полимеризации—подробно исследовалась в течение последних 10—15 лет (глава II). Тесно связаны с этим вопросом проблемы энергетики и термодинамики таких процессов (глава III). Все это позволило удовлетворительно объяснить влияние строения мономера и условий полимеризации (как гомогенной, так и гетерогенной) на ход полимеризации (и сополимеризации), а также роль катализаторов, ингибиторов и замедлителей в этих реакциях. В настоящее время вполне изучены отдельные стадии, составляющие суммарный полимеризационный процесс, связь между этими стадиями в процессе полимеризации (или сополимеризации), а также структура полимеров. [c.14]

В настоящее время изучено много реакций полимеризации под действием катализаторов типа Фриделя —Крафтса, однако вопросы энергетики подробно рассмотрены только для приведенной выше реакции. [c.45]

Приближенно можно подсчитать энергетику этого процесса. Энергия разрыва связи О—О в такой гидроперекиси, вероятно, ниже 40 ккал. Энергия связи Н—8 в меркаптанах не известна, но в НаЗ она составляет 90 ккал. Вероятно в КЗН энергия связи 5—Н будет несколько ниже ( 80 ккал) энергия связи Н—ОН равна 116 икал. Таким образом, реакция 1) практически термонейтральна или слабо экзотермична. Следовательно, ее энергия активации достаточно мала, и эта реакция может идти при 5° С со скоростью, достаточной для инициирования полимеризации. [c.403]

С ПОМОЩЬЮ этих методов было получено так много перспективных и вдохновляющих результатов. Имея в виду это обстоятельство, мы разбили данную монографию на два тома. В пер вой части рассматриваются физические методы, которые плодотворно применяются для изучения структуры, энергетики к динамических свойств ионов и ионных пар. Второй том посвящен роли ионов и ионных пар в таких химических реакциях, как перенос протонов и электронов, а также ионная полимеризация. [c.10]

Б гл. 5 обсуждается роль дефектов кристаллической решетки. После краткого описания наиболее характерных типов дефектов, наблюдаемых в твердых телах, одновременно с рассмотрением энергетики взаимодействия на поверхностях полупроводников приводятся характерные примеры, иллюстрирующие роль дислокаций и точечных дефектов в каталитических реакциях. В этой главе обсуждаются также новые интересные области стереоре-гулярной полимеризации (катализ Циглера — Натта) и радиационный катализ, так как интерпретация этих явлений в значительной степени основывается на представлении о существовании дефектов. Авторы книги показывают, что для глубокого понимания таких сложных вопросов, как, например, катализ Циглера — Натта, весьма полезно объединить такие области, как координационная химия неорганических соединений, современная органическая химия и физика твердого состояния. [c.18]

При полимеризации МОБК в растворе процентное содержание изотактических ( ), гетеротактических Ь) и синдиотактических (в) триад в полимере меняется нормальным образом [Л АН ) = = 1025 кал моль А(Л5 ) == 0,5 э.е.]. При полимеризации в жидком кристалле изомерный состав полимера существенно отличается и вообще не зависит от температуры [А АН ) 0 А А8 ) = = 0,8э. е.]. Приведенные данные по меньшей мере указывают на различие в энергетике переходных состояний в растворе и в жидком кристалле. Следует отметить также, что в отсутствие ЦОБК при температурах выше 100° С скорость деполимеризации поли-МОБК соизмерима со скоростью его образования. Поэтому при проведении реакции в растворе устанавливается полимеризацион-но-деполимеризационное равновесие и выход полимера не достигает 100%. Полимеризация в жидко-кристаллическом состоянии вплоть до температуры плавления жидких кристаллов приводит к полному превращению мономера в полимер. Таким образом, в данном случае активатор оказывает влияние не только на кинетику, но и на термодинамику полимеризации. [c.41]

Энергетические аспекты особенности изобутилеиа и элементарных стадий катионной полимеризации были подробно обсуждены Плешем [4а]. Обсуждение энергетики очень близких ионных реакций изомеризации и крекинга сделано Гринсфельде-ром [46] см. также гл. 1. [c.127]