Спектроскопические методы исследования сольватации

Для объективной оценки реакционной способности порфиринов и металлопорфиринов по отношению к различным по природе молекулам большое значение имеет наличие достоверных термодинамических характеристик процессов молекулярного комплексообразования. Информацию о термодинамике процессов специфических взаимодействий в растворах порфиринов в основном получают при помощи спектроскопических методов (ЯМР, ПМР, ЭСП) [4]. Однако обобщение термодинамических результатов, полученных различными спектроскопическими методами, приведенное авторами в обзоре [4], свидетельствует о трудностях, с которыми зачастую сталкивается исследователь при попытке выяснения четкой взаимосвязи структуры и биохимической активности металлопорфиринов. Решение данных вопросов осложнено рядом причин, обусловленных методологическими особенностями. Например, необходимостью проведения исследований на фоне "инертных" растворителей, влияние которых на растворенное вещество, как правило, нуждается в уточнении нерешенностью вопросов о стандартизации термодинамических величин из-за отсутствия данных по активностям компонентов раствора недостаточной чувствительностью методов к сольватным структурам при достижимых концентрациях порфиринов в растворах. Следствием этого являются существенные расхождения в термодинамических характеристиках, полученных разными авторами с использованием спектроскопических методов для одинаковых систем [4]. Необходимо отметить, что в большинстве случаев анализ экспериментальных данных по процессам аксиальной координации в трехкомпонентных системах металлопорфирин-молеку-лярный лиганд-растворитель невозможен без привлечения сведений об особенностях сольватации реагентов данным растворителем, которые, как правило, в научной литературе отсутствуют. [c.299]

Вдовенко В. М., Липовский А. А., Никитина С. А, Исследование сольватации UO la молекулами фосфорорганических соединений спектроскопическими методами. Радиохимия , 5, 585. [c.340]

Сильно возросший в последние годы интерес к быстрым реакциям переноса протонов обусловлен двумя причинами. Во-первых, с развитием современных релаксационных и спектроскопических методов [22, 62[ стало возможно измерять скорости этих реакций и начать исследование, направленное на установление характеристик элементарных стадий реакций. Во-вторых, в настоящее время с помощью метода ЯМР можно измерять точное число молекул растворителя, участвующих в индивидуальной реакции переноса протона в гидроксилсодержащих растворителях, что дает новые данные относительно ТОГО неуловимого явления, которое мы называем сольватацией 34 . [c.207]

Очевидно, что с помощью координационной модели мы смогли объяснить свойства большого числа неводных растворителей. Учитывая сложную природу обсуждаемых процессов, можно утверждать, что совпадение между предполагавшимися и наблюдаемыми свойствами замечательно. Так, несомненно, получилось потому, что равнивались сходные системы с близкой энтропией. Применение термина сольватирующий растворитель основывалось на предпосылке. что уменьшение степени образования ионных пар связано с увеличением степени сольватации спектроскопические методы, применявшиеся для исследования диссоциации изучаемых систем, нечувствительны к оценке степени образования ионных пар и позволяют установить главным образом количество и тип.групп в координационной сфере металла. [c.235]

Результаты, полученные методом ЯМР по избирательной сольватации ионов в см есях воды и этанола, были проанат лизированы Ковингтоном, Ньюменом и Лилли [556] с термодинамической точки зрения. Была найдена связь между изменением химического потенциала, сопровождающим переход ионов из воды в смесь растворителей, и спектроскопической информацией, относящейся к этому процессу. Исследования изменения свободной энтальпии некоторых процессов [55в] показали, что эффекты, вызывающие эти изменения, можно разделить на две части 1) переход тетраэдрического водного комплекса из воды в смесь метанол — вода, 2) последующее замещение молекул воды в тетраэдре молекулой метанола. Изменения сольватации ионов моле- [c.567]

Сборник содет)Жит статьи, посвященные изучению различных проблем современной спектрохимии копденсироваиного состояния вещества. Б них продолжено систематическое исследование роля неспецифической сольватации молекул в формировании спектроскопических и дпугих физико-химических свойств жидких систем. Приведены новые результаты исследования структуры изотропных и анизотропных твердых тел методами колебательной спектроскопии. Исследованы закономерности проявления в оптических спектрах молекул и комплексов внутри- и мешолекулярных сил специфической природы. [c.2]