Окисление полимеров в дисперсиях

ОКИСЛЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ В ДИСПЕРСИЯХ [c.156]

При окислении полимеров в водных дисперсиях происходит образование новых гидроксильных, карбоксильных, альдегидных и кетонных групп, благодаря чему появляется возможность низкотемпературного сшивания продуктов окисления в кислой среде, повышаются адгезия, твердость, прочность и другие [c.157]

Гидрофилизация сажевой поверхности может быть достигнута не только с помощью поверхностно-активных веществ, но и специальной химической модификацией. Мы обрабатывали сажу различными окислителями. Поверхность такой окисленной сажи за счет увеличения содержания на ней кислородсодержащих функциональных групп достаточно гидрофильна, и водные ее дисперсии устойчивы без применения поверхностно-активных веществ. На рис. 4 представлены результаты по определению прочности сажелатексных пленок с такой окисленной сажей, а на рис. 5 — их электросопротивление в зависимости от степени наполнения. Электросопротивление пленок тем меньше, чем более окислена сажевая поверхность, т. е. сажевая структура при этом развита лучше. Но гидрофильная поверхность сажи имеет меньшее сродство с полимером. Поэтому при избыточной окисленности сажевой йо- [c.195]

Бутадиен-стирольные сополимеры окисляются на воздухе с образованием продуктов пониженной растворимости. Особенно быстро этот процесс происходит в атмосферных условиях под действием солнечного света, поэтому эксплуатировать соединения на бутадиен-стирольных клеях в атмосферных условиях не рекомендуется. Однако введение различных добавок позволяет повысить стойкость полимера к окислению. Бутадиен-стирольные дисперсии характеризуются низкой температурой пленкообразования, высокой степенью конверсии мономеров (97—99 %) и содержанием сухого остатка 47—55 %. В ряде случаев проводят концентрирование латексов, добиваясь увеличения сухого остатка и вязкости клея. [c.96]

В последние годы все более широкое применение находят дисперсии, пленкообразующие свойства которых оптимизируются путем химической или коллоидно-химической модификации в процессе или после их получения. В частности, коллоидно-химической модификацией является сочетание латексов с водорастворимыми полимерами или олигомерами, смешение ла-, тексов или эмульсий различных пленкообразователей и т. д. К химически модифицированным относятся окисленные латексы, латексы с привитыми цепями, вулканизованные латексы и т. д. В дальнейшем мы рассмотрим эти варианты пленкообразующих систем применительно к конкретным пленкообразователям и областям их применения. [c.8]

При осаждениИ дисперсий полимеров в результате электролиза происходит окисление и восстановление компонентов органической среды, при этом, как правило, с течением времени в системах накапливаются кислые продукты (кислоты, перекиси), которые приводят к торможению процесса электроосаждения или вообще его прекращают. [c.41]

На основе модифицированных окислением водных дисперсий полимеров в настоящее время разработан ряд новых лакокрасочных материалов. Так, разработана технология изготовления высококонцентрирован-пых водных красок на основе дисперсии ПВА, модифицированной окислением перекисью водорода [139]. Электрофоретически активные лакокрасочные составы, образующие осадки в интервале pH 9,5—10,5, можно получить на основе дисперсии поливинилацетата, окисленной бихроматом калия, благодаря наличию на поверхности частиц карбоксильных групп [c.158]

Весьма интересно применение политетрафторэтилена для получения тонкой (эмалевой) изоляции. Для получения эмальпроводов с фторопластовой изоляцией используются водные или спиртовые дисперсии фторопласта-4 с добавлением смачивающих веществ. Пленка на проводе образуется в результате спекания в эмальпечи мелких частичек фторопласта-4, нанесенных из дисперсии. Эмалирование фторопластовыми дисперсиями затруднено, так как дисперсии плохо смачивают голую медную проволоку и особенно проволоку, покрытую слоем полимера (при повторном проходе проволоки через ванну). С целью улучшения адгезии политетрафторэтилена к медной проволоке и для защиты проволоки от окисления при высоких температурах рекомендуется предварительно на нее наносить слой тонкой керамической изоляции. Изоляцию наносят из водных суспензий керамических материалов (с помощью электрофореза) с последующим спеканием при температуре порядка 800° С. [c.149]

Своеобразный метод получения очень тонких дисперсий коллоидных размеров описан для целлюлозы и нек-рых других полимеров. Исходный полимерный материал подвергают тщательно регулируемой деградации (напр., медленному гидролизу или окислению). При этом со значительно большей скоростью деградация полимера протекает в менее упорядоченных областях ( легко доступных ). В результате такого частичного разрушения полимера и последующей дополнительной дезинтеграции механич. путем образуется тонкая дисперсия асимметричных частиц. Наиболее удлиненные образования дают ориентированные, преимущественно волокнистые, материалы. Электропномикроскопич. исследование микрочастиц, полученных из найлона-66,природной и регенерированной целлюлозы, показало, что размеры их лежат в пределах 5—500 нм по длине и 5— 50 нм по эффективному диаметру (соотношение осей от [c.534]

Полиалкиленсульфидные латексы [251] получаются при пропускании воздуха через водно-мыльную дисперсию алкиленди-меркаптана. В присутствии селенистой кислоты процесс окисления ускоряется и повышается молекулярный вес образующегося полимера. При обработке полиалкиленсульфида серой в течение [c.358]

В виде водных дисперсий до сих пор применялись три типа полимеров, старейшими из которых являются бутадиен-стироль-ные. Благодаря присутствию в последних внутреннего пластификатора—бутадиена, они образуют пленки уже при низких температурах, однако наличие двойных связей существенно снижает стойкость пленочного покрытия к окислению и действию света и ограничивает применение этих дисперсий для получения наружных покрытий. Благодаря относительно низкой стоимости нашли применение поливин ил ацетатные дисперсии. Главным их недостатком следует считать то, что при нормальной температуре они не способны к образованию сплошной пленки и поэтому нуждаются в добавлении пластификаторов, из-за летучести и миграции которых пленка быстро стареет и делается хрупкой. Кроме того, винилацетатный эфир склонен к омылению. Акриловые дисперсии свободны фактически от всех указанных недостатков и вместе с тем сохраняют все преимущества дисперсных латексных покрытий. Пленкообразующую способность акрилаты начинают проявлять почти при 0° С, причем получаемые пленки отличаются достаточной механической прочностью, а также высокой свето- и атмосферостойкостью. Водные латексы обладают следующими достоинствами не горят и не имеют запаха, быстро высыхают, удобны в обращении, используемые инструменты быстро очищаются от них, позволяют применять воду в качестве разбавителя, дают моющиеся покрытия, физиологически безвредны. [c.269]

При получении дисперсий из растворов полиолефинов используют, как правило, гидрофильные водорастворимые эмульгаторы, процесс ведут в высокоскоростных смесителях. В качестве растворителей используют тетрагидрофуран или хлорированные углеводороды, в качестве эмульгаторов — натриевые или калиевые солн димеризованной канифоли, сополимеры окиси этилена и окиси пропилена, додецилфенилокси-сульфонат натрия. Для повышения концентрации дисперсий вводят сливкоотделяющие агенты — водорастворимые полимеры, содержащие группы МеЗОз, где Me — щелочной металл или NH4. Чтобы улучшить условия диспергирования полиолефинов в воде, в состав их макромолекул вводят определенное количество полярных гидратирующихся групп либо путем сополимеризации олефинов с моно- и дикарбоновыми кислотами, либо в результате окисления полиолефинов. Благодаря этому удается получить высокодисперсные латексы, устойчивые в отсутствие эмульгаторов и защитных коллоидов [116]. [c.145]

Одним из условий, обеспечивающих возможность проведения окислительной модификации полимеров в дисперсиях, является сохранение системой устойчивости в процессе окисления и после его завершения, так как окисление осуществляется, как правило, в присутствии электролитов. Для достижения этого применяются различные технические приемы в зависимости от природы стабилизующей системы. В случае латексов, стабилизованных ионогенными ПАВ (сополимеры бутадиена, акрилатов и др.), коагулирующее действие окислителей-электролитов удается уменьшить путем их дополнительной стабилизации неионогенными ПАВ, сохраняющими в некотором концентрационном интервале активность при изменении ионной силы раствора [137]. В случае дисперсий, в которых защитный слой образован за счет гидратации полимерных цепей, находящихся на поверхности частиц, нгтример, дисперсий поливинилацетата, где на поверхности частиц имеется привитой сополимер поливиниловый спирт — привитой винилацетат [138], для обеспечения устойчивости при окислении систему необходимо предварительно лиофилизовать. Введение НПАВ в этом случае неэффективно, так как молекулы эмульгатора не сорбируются на поверхности частиц, стабилизованных привитым сополимером, а коагулирующее действие окислителей связано с окислением привитых цепей защитного коллоида, в результате которого они отсекаются от поверхности и частицы теряют свои защитные оболочки. Весьма эффективной оказалась дополнительная гидрофилизация поверхности частиц поливинилацетата путем кислотного гидролиза. [c.157]

Использование смесей дисперсий и растворов полимеров в качестве пленкообразователей позволяет значительно повысить степень наполнения воднодисперсионных красок строительного назначения. Ниже приведены данные, характеризующие пигментоемкость смесей дисперсии поливинилацетата и водорастворимых продуктов окисления поливинилового спирта [167] [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология