Полиолефины из раствора

Аэрогели кристаллических полимеров получались из двухфазных систем растворитель — высококристаллические полиолефины (линейный полиэтилен и изотактический полипропилен). При получении аэрогелей кристаллических полимеров возникают большие трудности, так как эти полимеры плохо растворяются в обычных растворителях при комнатной температуре. Растворение полиэтилена и полипропилена проводилось в бензоле под давлением и выше их температуры плавления. Кристаллизация растворов этих полимеров осуществлялась при различных температурах, после чего пастообразная взвесь полимер — бензол замораживалась и сублимация растворителя производилась обычным порядком. [c.614]

Полиолефины Раствор к-т азотная к-та, конц. (3) соляная к-та, конц. (1) 60 20 [c.262]

При выборе рабочей температуры основное внимание следует обращать на точки кипения растворителей и осадителей, т. е. в процессе проведения эксперимента не должно происходить испарения ни одного из компонентов смеси. С другой стороны, температура не должна быть слишком низкой, с тем чтобы не затруднять установление равновесия в системе. Если образуется кристаллический осадок при комнатной температуре или сразу после образования осадок начинает кристаллизоваться (старение), то совершенно необходимо работать при повышенной температуре. Иначе возможность фракционирования в значительной степени будет нарушена. Лишь в исключительных случаях можно работать при температуре ниже комнатной, поскольку при работе в таких условиях на турбидиметре обычной конструкции могут возникнуть осложняющие явления, например конденсирование влаги на оптической системе. Существует ряд полимеров, для которых удается подобрать соответствующую систему растворитель — осадитель только при повышенной температуре. В частности, полиолефины растворяются при температурах, достигающих 150°. [c.174]

Из полиизобутилена, как правило, изготавливают пластины и пленки, которые используют в качестве облицовки при антикоррозионной защите оборудования. Полиизобутилен в отличие от других полиолефинов растворим в бензоле, толуоле, хлорбензоле, тетрахлорэтане и бензине. Наполненный полиизобутилен можно склеивать этими растворителями, а также клеями с растворителями, которые содержат низкомолекулярные фракции полиизобутилена, иногда натуральный или бутадиен-стирольный каучук. Лучшие соединения получаются, когда высушенные слои клея активируют теплом. [c.171]

Действительно, при температурах, близких к температуре плавления кристаллов, полиолефины растворяются во многих органических растворителях, особенно в алифатических и ароматических углеводородах и их галоидпроизводных. [c.56]

Адекватность модели подтверждена для растворов полиолефинов в высококипящих углеводородных многокомпонентных фракциях (системах с концентрационным хаосом) на полиэфирных, стекловолоконных и металлических субстратах. [c.19]

Благодаря способности растворяться в полимерах в условиях их переработки красители легко диспергируются в пластмассах. Для крашения полиметилметакрилата, поли-стиролов, поликарбонатов, аминопластов и др. пригодны жиро- и спирторастворимые красители полиолефины и ПВХ окрашивают только устойчивыми к миграции орг. и неорг. пигментами. [c.505]

Полиолефины относятся к материалам, обладающим повышенной химической стойкостью к действию кислот, щелочей, солей, их растворов, воды. Для всех групп полиолефинов максимальное количество абсорбированной воды составляет менее 0,01 /о- Особенно устойчивы полиолефины при комнатной температуре к действию водных растворов аммиака, бромоводород-ной, плавиковой (до 100%), соляной, хромовой, хлорной (10%), фосфорной, азотной (до 50%), серной (до 95%) кислот, пероксида водорода (до 100%) и трихлорида фосфора. Ароматические, алифатические и хлорированные углеводороды при комнатной температуре вызывают незначительное набухание. Органические кислоты, эфирные масла и галогены абсорбируются полиолефинами илн диффундируют сквозь них. При повышенных температурах возникает опасность окисления под действием воздуха или других окисляющих веществ, особенно при одновременном освещении солнечным светом. [c.40]

Чаще всего для сенсибилизации применяют раствор № 2 (табл. 16). Для деталей из стекла, восковых композиций, полистирола, поликарбоната и полиолефинов используют преимущественно раствор № 3. [c.46]

Вместе с тем в полиолефинах отсутствуют водородные связи, способные стягивать макромолекулу в спираль (см. с. 578) и противостоять дезориентирующему действию теплового движения. Поэтому некоторые исследователи, не соглашаясь с точкой зрения Пино, объясняют повышенную оптическую деятельность растворов полученных им полимеров другими причинами, например наличием Заторможенных конформаций. [c.197]

Полипропилен является кристаллизующимся полимером, содержание кристаллической фазы составляет 73-75 %. Так же, как и остальные полиолефины, ПП неполярный полимер. Он растворяется только при повышенных температурах в сильных растворителях хлорированных, ароматических углеродах, стоек к кислотам и щелочам, отдельные марки допущены к контакту с пищевыми продуктами и для производства изделий медико-биологического назначения. [c.34]

Важнейшим условием получения воспроизводимых результатов при фракционировании любым методом является строгое соблюдение и регулирование температуры. Колебания температуры не должны превышать + 0,05°. Образцы полимеров, взятые для фракционирования, должны быть тщательно очищены от посторонних примесей, лучше всего фильтрацией приготовленного раствора через стеклянный фильтр и последующего осаждения путем добавления раствора в осадитель и вакуумной сушки выделенного осадка. Осадители и растворители, применяемые для фракционирования, также должны быть тщательно очищены от механических и химических примесей, так как многие гетероцепные полимеры способны к деструкции под влиянием следов гидролизующих примесей, имеющихся в растворителях. Необходимо соблюдать предосторожности, исключающие влияние деструкции и структурирования под действием тепла, света и кислорода воздуха на растворы и выделенные осадки. Фракционирование полиолефинов, проводимое при повышенных температурах, требует создания инертной атмосферы для избежания окислительной деструкции при высоких температурах. Структурирование под влиянием кислорода, света и тепла, как правило, приводит к расширению кривой ММР. [c.209]

Для получения ирисадки с высоким содержанием металла продукт фосфоросернения после нейтрализации подвергают карбокси-лированию, пропуская через реакционную среду,углекислый газ или проводя двукратную обработку фосфорсерненного полиолефина раствором метилата бария в метиловом спирте (в этом случае содержание бария в присадке достигает 16 %). [c.206]

Для введения азота в присадку, полученную нейтрализацией фосфоросерненного полиолефина оксидом бария, через раствор продукта в масле пропускают -смесь дп- и триоксида азота. Присадка обладает эффективными моющими, антиокислительными и противокоррозионными свойствами [пат. США 2907713]. [c.206]

Наилучшим органическим растворителем для эксклюзионной хроматографии синтетических полимеров по комплексу свойств является тетрагидрофуран. Он обладает уникальной растворяющей способностью, низкой вязкостью и токсичностью, лучше многих других растворителей совместим со стирол-дивинил-бензольными гелями и, как правило, обеспечивает высокую чувствительность детектирования при использовании рефрактометра или УФ-детекгора в области до 220 нм. Для анализа высокополярных и нерастворимых в тетрагидрофуране полимеров (полиамиды, полиакрилонитрил, полиэтилен-терефталат, полиуретаны и др.) обычно используют диметилформамид или м-крезол, а разделение полимеров низкой полярности, например различных каучуков и полисилок-санов, часто проводят в толуоле или хлороформе. Последний является также одним из лучших растворителей при работе с ИК-детектором. о-Дихлорбензол и 1,2,4-трихлор-бензол применяют для высокотемпературной хроматографии полиолефинов (обычно при 135 С), которые в других условиях не растворяются. Эти растворители имеют очень высокий показатель преломления, поэтому иногда их целесообразно использовать вместо тетрагидрофурана для анализа полимеров с низким коэффициентом преломления, что позволяет повысить чувствительность при детектировании рефрактометром. [c.47]

В качестве ВМСС были использованы сложные смеси гетероароматических и углеводородных соединений высококипящая прямогонная фракция арланской нефти (температура кипения свыше 673 К, температуры размя1-чения по КиШ 302 К), окисленный битум из смеси западно-сибирских и арланских нефтей БН 90/10 (температура размягчения по КиШ 364 К), остаточный битум БНД 90/130 (температуры размягчения по КиЩ 316 К) (табл. 4.1). Особенностью данных систем является их хорошая совместимость с полиолефинами. В качестве полимерных компонентов использованы образцы изотактическйх полипропиленов (ПП) ТУ 2211-020-00203521096 и полиэтилен высокого давления (ПЭ) марки 10862 ГОСТ 1.6337-72. Молекулярные массы полимеров, определенные капиллярной вискозиметрией в растворах толуола, составили для образцов ПП [c.32]

Полиолефины. Пробу нагрейте в трубке, закрытой кусочком фильтровальной бумаги, пропитанной раствором НдО (1 см Н2504 (конц.)+8 см Н20Н-0,5 г НдО). Через несколько минут [c.299]

Общий подход к рассмотрению свойств высокомолекулярных соединений оказывается возможным потому, что многие их особенности зависят больше от формы макромолекул, чем от их химической природы. Так, характерные особенгюсти линейных полимеров — способность образовывать прочные волокна и пленки, значительная эластичность, способность растворяться, а при повышении температуры плавиться. Типичные представители линейных полимеров — это каучук и его сиитетические аналоги, 1юлиамиды, полиолефины. [c.316]

В отечественной практике нефтедобычи для этих целей также применяют растворы полиэтилена низкого давления в нефти, полиолефинов или высокоокисленного битума в нефти и некоторые другие [28]. Для приготовления таких рабочих жидкостей требуются значительные энергетические затраты на разогрев компонентов и их растворение в нефти, что увеличивает пожароопасность проводимых мероприятий. Растворы полиолефинов в нефти эффективны при пластовых температурах 80-130 С, а успешность проводимых с их использованием обработок, например, в ПО "Грознефть", составляет около 60 %. [c.182]

В ВЭЖХ находят применение капиллярные трубки для соединений, шприцы, корпуса разовых микрофильтров, концентраторы проб, уплотнения поршней, колпачки для закрывания колонок из полиэтилена, полипропилена и их сополимеров, а также из других полиолефинов. Однако механическая прочность таких капилляров невысока, они набухают и растворяются в ряде растворителей. Те же недостатки и у шприцев — их в основном используют для работы с водой, метанолом, ацетонитрилом. [c.167]

В промч ти К.-и. п. осуществляют как крупнотоннажные непрерывные процессы. Полимеризацию чаще всего проводят в среде орг. р-рителя (см. Полимеризация в растворе), реже-методом газофазной полимеризации. В связи с высокой чувствительностью металлоорг. катализаторов к каталитич. ядам требуется высокая степень очистки мономеров и р-рителей от следов О2, Н2О и др. В промч ти К.-и. п. производят ок. /з общего кол-ва полиэтилена (полиэтилен высокой плотности и т. наз. линейный полиэтилен низкой плотности, т.е. сополимер этилена с небольшим кол-вом а-бутена), полипропилен, этилен-пропиленовые каучуки, высшие полиолефины, 1/ис-1,4-полиизопрен и 1/ис-1,4-полибутадиен (см. Изопреновые каучуки синтетические, Бутадиеновые каучуки). Суммарное мировое произ-во полимеров методами К.-и. п. измеряется многими млн. т. [c.465]

Обычно чем больше значение константы ро, тем выше равновесная степень набухания при ограниченном набухании. Набу-.хаиие полимерных изделий приводит ие только к увеличению их объема и размеров, искажению формы, но н к ре.зкому снижению прочности. Изменение свойств полимера прн набухании в значительной степени зависит от природы полимера и растворителя, с которым он соприкасается. Так, действию паров воды н водных растворов кислот, солей н других веществ наиболее подвержены полимеры с полярными функциональными группами, например целлюлоза, белкн н др. Равновесное содержание влаги Б полимере (в % к его массе при данной влажности воздуха) минимально у полиолефинов (полиэтилен — 0,1%), более значительно у аминопластов и полиамидов (капрон—до 4%), очень высокое у белкой (10% и более). Влажность существенно влияет на свойства полимеров, особенно прн высокой температуре, в частности снижает прочность, диэлектрические показатели, прозрачность. [c.399]

Полимеризация в растворе является промышленным методом синтеза многих крупно- и среднетоннажных полимеров, получаемых радикальными и ионными реакциями. Полимеризацией в растворе по радикальному механизму получают поливииилацетат и некоторые полиакрилаты по ионному и координационно-ионному механизмам — полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины. [c.58]

Одновременно с производством поливинилхлорида началась разработка способов получения хлорированного поливинилхлорида (ХПВХ). Как и хлорирование других полимеров, например полиолефинов, хлорирование ПВХ проводят в растворе, в суспензии (например, смеси хлорированных углеводородов с водой и соляной кислотой) или в твердой фазе. Существуют и некоторые специальные способы хлорирования ПВХ, которые промышленного значения не имеют. [c.13]

Контроль качества обезжиривания пластмасс в большинстве случаев затруднен, так как они остаются гидрофобными (не смачиваемыми водой). Для оценки степени зажиренности пластиков АБС и полиолефинов их можно обрабатывать в растворе, содержащем 35 г/л серной кислоты и 30 г/л марганцовокислого калия. При этом обезжиренная поверхность приобретает равномерную коричневую окраску, а необезжиренная не изменяется либо окрашивается в другой цвет. Выделяющийся в процессе обработки осадок двуокиси марганца не препятствует выиолне-нпю операций нанесения покрытий. [c.30]

Характер кинетических кривых деструкции для яестабилизиро-ванных и технических полимеров ПП и ПА (рис. 131, а и б) и ПА АК 60/40 (рис. 132, 133) показывает, что предел их деструкции (Мос) возрастает, т. е. интенсивность деструкции понижается с увеличением содержания полиамидов в перерабатываемых смесях. Исключение составляют индивидуальные полиолефины (рис. 131, а) и омеси ПЭВД, для которых отмечено известное в начале перерз ботки возрастание молекулярной массы, связанное с образованием укрупненных фрагментов в результате вторичных превращений макрорадикалов, образующихся при механокрекинге. Это подтверждено данными о концентрационной зависимости приведенной вязкости растворов ПЭВД и результатами определения константы Хаггинса к (рис. 132). При этом увеличение молекулярной массы ПЭВД тем значительнее, чем больше ПА АК 60/40 со- [c.152]

Вторая стадия — присоединение фрагментов ДАВ к каучуку. Реакции ДАВ с каучуком не сводятся к реакциям между каучуком и бирадикалами серы (или другой формой активированной серы). На основании исследований сульфидирования как полиолефинов, так и полидиенов можно полагать, что полисульфидные радикалы серы малоактивны, а вероятность появления сравнительно активных бирадикалов S или Зг при обычных температурах вулканизации (140—160°С) ничтожна. Наиболее вероятная судьба бирадикалов серы, если они образуются при вулканизации, — это рекомбинация с радикалами, возникшими в результате других реакций, например с радикалами ускорителя или каучука. Действительно, выделение активной серы in situ в результате пропускания в раствор каучука H2S и SO2 не приводит к вулканизации, если не сопровождается облучением раствора УФ-лучами [75]. [c.226]

Вид зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от содержания второго полимера в смеси практически одинаков для разных полиолефинов. Использование высокоосновного растворителя (циклогексанола, циклогексанона) приводит к противоположной закономерности - по мере роста содержания второго полимера скорость деструкции уменьшается. Обращает на себя внимание факт, что в этом случае скорость деструкции ПВХ стремится к значению скорости процесса в отсутствие растворителя. Это вполне логично может быть объяснено повышенной степенью ассоциации ПВХ в присзггствии второго полимера, поскольку агрегацион-ные процессы в существенной мере уменьшают долю звеньев ПВХ, доступных для взаимодействия с растворителем [17], что и сопровождается закономерным уменьшением скорости распада ПВХ в среде высокоосновных растворителей. Однако при деструкции ПВХ в смеси с полиолефинами в среде низкоосновных растворите лей скорость деструкции возрастает намного сильнее, чем это должно было бы быть вследствие протекания агрегационных процессов. Повышение общей концентрации ПВХ в растворе в обоих случаях сопровождается уменьшением степени влияния второго полимера на распад ПВХ и при достижении значений концентрации смеси полимеров, близких к пределу расслаивания, изменения скорости дегидрохлорирования ПВХ при добавлении второго полимера уже не происходит. [c.257]

Селективное гидрирование полиолефинов (0,3—0,6 М) и полиненасыщенных эфиров жирных кислот (6,7-10 2М) до моноенов проводилось в присутствии каталитической системы Р1Х2Ьг O0-2M н 6,7-10- М соответственно) -f-Sn b (10- МиЗ,3-lO- jv соответственно), где X — атом галогена, а L — фосфит или третичный фосфин, арсин и стибин. Реакцию осуществляли в бен-зольно-метанольном растворе или в хлористом метилене. Для достижения приемлемых скоростей гидрирования применялись довольно жесткие условия 90—105°С, давление водорода 34—41 атм [85, 88, 89, 92, 93] (табл. 6). [c.140]

Хотя к настоящему времени наилучшим образом исследованы кристаллы линейного полиэтилена, пластинчатые кристаллы наблюдаются также при кристаллизации из разбавленных растворов множества других полимеров. Сюда относятся производные целлюлозы [49, 50], полиамиды 51], полиэфиры [52], полиолефины, такие как полипропилен [13] и поли-4-метилпен-тен-1 [53], полиакрилонитрил [54]. Ламеллярные кристаллы образуются также при кристаллизации из разбавленных растворов разветвленного полиэтилена [16, 55]. В последнем случае ламелли овальны, толщина их меньше 90 А и они гораздо менее совершенны, чем у полимеров регулярной структуры. Хорошо ограненные ламеллярные структуры также наблюдаются при кристаллизации из разбавленных растворов политрифторхлор этилена в мезитилене [56]. Для этих систем, как показывают электронограммы, оси цепей также ориентированы перпендикулярно к широкой грани пластинки. [c.296]

В книге рассмотрены физико-химические основы процессов формирования защитных покрытий и футеровок из фторполиме-ров, полиолефинов, пентапласта, поливинилхлорида и др. Описаны технологические процессы футерования химического оборудования листовыми и пленочными полимерными материалами, нанесения покрытий из порошков, водных дисперсий и растворов. Приведены области применения покрытий показана технико-экономическая эффективность использования противокоррозионных и антиадгезионных покрытий и футеровок. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология