Влияние размеров зародышей

Отсюда следует, что на конечные размеры пор и распределение их по размерам большое влияние оказывает способ диспергирующего смешения порошкообразных поро- и зародышеобразователей с твердыми частицами полимера, а также диспергирование и распределительное смешение компонентов в расплаве. Тщательное диспергирование поро- и зародышеобразователей приводит к уменьшению шероховатости поверхности размеры зародышей невелики, и инкубационный период большой, поэтому образующаяся за счет фонтанного течения поверхность имеет более мелкие поры. [c.549]

Вероятность образования зародышей возрастает с повышением температуры вследствие ее влияния на свойства жидкой фазы и уменьшения критического размера зародышей. Образованию зародышей способствуют также механические [c.241]

Недостатком существующих теорий фазовых переходов является отсутствие учета фазовых равно зг Сий в момент возникновения зародыша и его роста, влияния размеров возникающих фаз на его свойства и условия фазовых переходов. [c.4]

Количественные зависимости, описывающие влияние температуры на основные характеристики процесса кристаллизации, сформулированы в работах [1, с. 247 6]. В соответствии с приведенным в них термодинамическим анализом кристаллизации полимеров присуща сильная зависимость критических размеров зародыша от степени переохлаждения. Для прямоугольного зародыша, подобного изображенному на рис. VI. 6, справедливы следующие соотношения [c.192]

Приведенные значения характеризуют размеры зародышей на пороге их образования и при увеличении скорости этого процесса они изменяются очень незначительно. Даже если пороговое пересыщение значительно превышено, что приводит к скорости образования зародышей, равной 10 частиц/(мл-с) (достаточной для завершения этой стадии в случае типичного латекса в течение долей секунды), то 1п (Л/7 ) уменьшается до 32, а соответствующие значения критического радиуса равны 2,7 и 1,6 нм. Приведенные примеры иллюстрируют очень незначительное влияние на результат выбора значений для А и [c.173]

Как уже показано в разд. 5.1.3 и 5.2.3, процесс зародышеобразования полимерных кристаллов может быть описан в общих чертах при помощи классической теории зародышеобразования в предположении форм зародышей, соответствующих самым низким свободным энтальпиям. Для получения более точных количественных соотношений, описывающих этот процесс, необходимо подробное рассмотрение реальных стадий перехода от расплава или раствора к кристаллу. Множество вопросов, особенно касающихся молекулярного зародышеобразования, остается нерешенными. Структура поверхности должна оказывать влияние на размеры молекулярного зародыша и соответственно приводить к расширению фракций при фракционировании по молекулярному весу. Сущность параметра недостаточно ясна (см. разд. 5.1.2.1). Он сильно зависит от длины складки, но характер зависимости оценить трудно. Использование постоянного значения у в уравнениях (80)-(82) и проведение расчетов молекулярных весов фракций в предположении, что они определяются размером зародыша, - несомненное упрощение, так как присоединение к кристаллу из сложенных цепей полностью соответствующей его размерам молекулы приводит к величине у д, близкой к нулю. Возможность такого соответствия при кристаллизации узких фракций подтверждает рис. 3.17. Таким образом, все тонкости изменения у требуют еще изучения в связи с молекулярным зародышеобразованием. Отличие зародышеобразования в различных полимерах пока не исследовали. И наконец, у каждого может возникнуть вопрос можно ли вообще описывать зародышеобразование без учета кооперативности этого процесса (разд. 6.1.4). В настоящее время считают, что причиной замедления зародышеобразования до наблюдаемых времен является увеличение боковой поверхности при кристаллизации одиночной цепи на поверхности кристалла. На самом деле замедление должно происходить также вследствие необходимости последовательной кристаллизации звеньев цепи. [c.141]

Определение 5кр. с помощью камеры Вильсона затруднено тем, что степень рассеяния света в ней незначительна вследствие очень малого размера зародышей, образуюш,ихся при гомогенной конденсации паров см). Поэтому в момент появления тумана невозможно определить значение I. Кроме того, камера Вильсона вследствие влияния стенок, обладающих более высокой температурой, чем газ, наличия конвекционных токов и других факторов недостаточно чувствительна" для определения 5кр.. [c.35]

При = 1 сек (кривая ]) образование зародышей начинается при 1/2/У1 = 1,30 вначале этот процесс не оказывает заметного влияния на величину 5, так как размер зародышей мал (гьЮ см) [c.71]

При 1 = 1 сек (кривая 1) образование зародышей начинается при Кг/У] = 1,30. Вначале этот процесс не оказывает заметного влияния на величину 5, так как размер зародышей мал ( 10 см) и расход жидкости на их образование незначителен. Поэтому кривая 1 и кривая, отражающая процесс, в котором не учитывается образование капель, практически совпадают. [c.70]

Анализ графика показывает, что если Яо>Як, что составляет примерно 10 см для заданного значения Ра, то изменение размера зародыша оказывает незначительное влияние на эрозионную активность единичного пузырька. [c.170]

Идеальным способом изучения развития реакционной поверхности раздела было бы непосредственное наблюдение, нанример, под микроскопом. Однако этот метод трудоемок. К тому же возможность непрерывно наблюдать за протеканием процесса встречается лишь как исключение, так как нельзя создать на площадке микроскопа реакционные условия, часто довольно жесткие. Вообще говоря, целесообразнее проводить наблюдения на различных образцах, выдержанных в реакторе в течение разных периодов времени. Кинетические параметры нельзя рассматривать как простое следствие из сравнения результатов измерений. Практически измерения состоят в наблюдении за ростом зародышей. Каждое наблюдение связано с определенной совокупностью зародышей, чаще всего разных размеров. Для оценки скорости роста следовало бы сравнить средний размер зародышей, измеренный в момент времени 1, с аналогичной величиной, рассчитанной для другого образца в момент времени I2> не учитывая при этом зародышей, появившихся в интервале времени — 1. Если попытаться представить себе число измерений, необходимое для определения влияния условий эксперимента на различные кинетические параметры, то станет ясно, что подобные исследования чрезвычайно трудоемки. Кроме того, этот метод применим далеко не во всех случаях из-за непрозрачности большого числа реагентов и трудностей, связанных с их обработкой. Таким образом, применение метода ограничено качественными наблюдениями, направленными на определение характера роста зародышей иногда для этой цели используют технику реплик. [c.208]

Поэтому должен существовать минимальный размер влажного агрегата частиц, при котором он приобретает достаточную кинетическую энергию во время осыпания. Если масса агрегата меньше критической величины, то накопленной энергии не хватит для совершения работы уплотнения, и этот агрегат не сможет стать зародышем гранулы. Влияние размера и числа зародышей на интенсивность уплотнения видно из рис. 5-3 [150]. [c.138]

Зависимость между молекулярным весом парафина и размерами образующихся кристаллов обусловливается в основном следующим. С повышением молекулярного веса уменьшается подвижность молекул парафина. Это затрудняет их диффузию к ранее возникшим центрам кристаллизации и вызывает новообразование дополнительных кристаллических зародышей. Поэтому при кристаллизации высокомолекулярного высококипящего парафина выделяющаяся из раствора твердая фаза распределяется среди большого числа возникающих центров кристаллизации, вследствие чего размер образовавшихся кристалликов оказывается мелким. Детальный разбор и аналитическое обоснование описанного выше механизма влияния молекулярного веса парафина на размер образуемых им кристалликов был дан одним из авторов в работе [33]. [c.65]

Опишем процесс массовой кристаллизации из растворов и газовой фазы с учетом контактного вторичного зародышеобразования. Контактное зародышеобразование [30, 33, 38—41] осуществляется посредством маточных кристаллов, если они сталкиваются с другой поверхностью, которой может быть поверхность других кристаллов или стенок кристаллизатора и мешалки. Контактное зародышеобразование вызывает у исследователей значительный интерес, так как вклад его в образование кристаллов наибольший среди всех других видов зародышеобразования [35, 33, 39]. В опубликованных исследованиях для этого типа зародышеобразования контакт достигался или скольжением кристалла вдоль наклонной стеклянной поверхности, погруженной в пересыщенный раствор того же самого вещества [30], или столкновением с мешалкой, или же контрольным ударным контактом между кристаллической затравкой и прутком, сделанными из различных материалов [33, 40]. Существует непосредственная корреляция между числом образовавшихся зародышей и энергией удара при постоянной площади соприкосновения. Авторы работ [33, 42] отмечают сильную зависимость скорости контактного зародышеобразования от пересыщения и предлагают объяснение этого механизма новые центры образуются в жидкой фазе около кристалла или происходят из затравочного кристалла в результате истирания при соударении, при котором от поверхности кристалла откалываются маленькие кусочки, но выживают и получают право на дальнейший рост только те, размер которых больше критического для данного пересыщения. Изучению влияния на контактное зародышеобразование размеров затравочных кристаллов и интенсивности перемешивания посвящены работы [40, 43]. [c.47]

На форму и размеры частиц, образующих структуру (каркас) консистентных смазок, химический состав масел оказывает очень малое влияние. Частицы мыл одного и того же химического состава в смазках в зависимости ет условий кристаллизации, дополнительной термообработки, вязкости масла и некоторых других факторов могут сильно различаться по форме и размерам. Чем больше вязкость масла, тем длиннее образуются кристаллы это связано с тем, что скорость образования зародышей новых кристаллов мыл меньше и больше растут уже образовавшиеся лентообразные частицы. Однако при очень больших вязкостях масла образования лент не происходит, а получается мелкозернистая масса. , [c.656]

При См в = Р—Ж наступает Лтш/гтах — первое экстремальное состояние рост размера ядра происходит самопроизвольно под влиянием Смм / Р—Ж) — 1 до такого значения, при котором наблюдается прорыв адсорбционно-сольватного слоя и начинается процесс дезагрегирования ССЕ. При первом экстремальном состоянии система наполнена в наименьшей степени зародышами. [c.90]

Размер кристаллов. Более крупные кристаллы получаются при медленном их росте и наибольших степенях пересыщения раствора. Существенное влияние на размер кристаллов оказывает перемешивание раствора. С одной стороны, интенсивное движение раствора облегчает диффузионный перенос вещества к граням кристаллов, способствуя их росту, с другой стороны, вызывает образование зародышей, т. е. накопление мелких кристаллов. Таким образом, перемешивание раствора порождает два противоположных явления. Нахождение оптимальной скорости движения раствора, определяющей желаемое соотношение между производительностью кристаллизатора и требуемыми размерами кристаллов, является одной из важнейших задач рациональной организации процесса массовой кристаллизации. Для ряда кристаллизуемых веществ эти соотношения найдены экспериментально. [c.636]

Образование осадка начинается с формирования зародышей или центров кристаллизации — мельчайших образований по размерам, сравнимых с размерами молекул или несколько большими. Рост этих образований в растворе приводит к появлению более крупных частиц, которые и выпадают в осадок. Таким образом, на размер кристаллов оказывают влияние относительные скорости двух основных процессов скорость образования центров кристаллизации и скорость роста кристаллов. При небольшой скорости образования центров кристаллизации по сравнению со скоростью роста кристаллов в растворе будет происходить образование небольшого числа крупных кристаллов. Если же скорость образования центров кристаллизации будет превышать скорость роста кристаллов, в растворе образуется большое число мелких кристаллов. [c.146]

Существенное влияние на скорость образования зародышей новой фазы оказывают твердые включения благодаря наличию самой их поверхности (пристеночный эффект), неоднородности (шероховатости) поверхности, сложности формы и широкому спектру размеров и радиусов кривизны границ раздела раствора с включениями. [c.186]

Начало образования зародышей кристаллов происходит не во всем объеме раствора или расплава, а в так называемых центрах кристаллизации, которыми могут быть, например, различные механические примеси они могут возникать под влиянием шероховатостей стенок аппарата и других случайных факторов. Для ускорения и равномерного образования зародышей во всем объеме раствора или расплава в аппарат подают затравку-мелкие частицы кристаллизующегося вещества, которые и являются зародышами кристаллов. Если нужно получить кристаллы крупных размеров, то число затравочных кристаллов должно быть невелико. [c.291]

Процесс кристаллизации в существенной степени зависит от двух факторов от скорости кристаллизации и от числа зародышей кристаллизации, причем оба фактора сложным образом зависят от температуры при переохлаждении (т. е. от пересыщения). В сильно пересыщенных растворах число зародышей кристаллизации велико, вследствие чего происходит образование множества мелких кристаллов. В тех случаях, когда раствор пересыщен лишь в незначительной степени, процесс определяется скоростью кристаллизации. В этих условиях образуется лишь незначительное число кристаллов, которые зато отличаются крупными размерами. Мнение, что особенно красиво образованные кристаллы отличаются и высокой степенью чистоты, неверно, так как их загрязнение может быть обусловлено включениями маточного раствора. На чистоту кристалла также оказывают влияние образование смешанных кристаллов, адсорбция примесей на гранях и ребрах и на границах зерен. Вкратце остановимся на получении более крупных кристаллов, имеющем важное значение для кристаллографии. [c.133]

При кристаллизации изотактического полипропилена [30—32] из расплава введение в него специальных зародышей может оказывать влияние на число и размер образующихся сферолитов (а следовательно, и на скорость кристаллизации). Образование мелких сферолитов увеличивает прозрачность полипропиленовой пленки и в некоторых случаях влияет па механические свойства образца [33]. [c.156]

При выводе вероятности нуклеации мы дополнили гиббсовское выражение для работы образования критического зародыша членом Tin (1/iVi), учитывающим энтропию смешения. В результате этого получена необходимая зависимость Vi от и, следовательно, от объема пара. Что касается влияния трансляционных степеней свободы зародыша, то оно с ростом критических размеров последней стремится к нулю и не учитывается, поскольку наша цель — найти асимптотическое выражение для скорости нуклеации. При желании соответствующая поправка может быть внесена [15]. [c.15]

Справедливость (5) и (4) для определения размеров зародыша как внутри материнской фазы , так и на ее границах была подтверждена Френкелем [5] для условий кипения и конденсации. Но данные о прочности жидкостей [6] не позволяли объяснить справедливость решений по (4) без учета влияния поверхности, что породило ряд попыток объяснить модель зародышеобразования с учетом поверхности (рис. 1, б—г). Наблюдая за процессом кипения прозрачных жидкостей через микроскоп с увеличением 25 000, Уэстуотер с сотрудниками [7] установили, что возник- [c.72]

Таким образом, результаты измерения линейной скорости роста с несомненностью свидетельствуют о том, что вводимые в полиамид добавки оказывают влияние, характерное для поверхностно-активных веществ. Наряду с этим эффектом следует ожидать, что снижение поверхностной энергии на границе кристалл — расплав должно сопровождаться резким увеличением скорости зародыпхеобразования в результате уменьшения критических размеров зародышей. Действительно, как это видно на примере полиамида с добавками 2, (рис. 1, б, г), введение поверхностно-активных веществ приводит к возникновению мелкосферолитной структуры. Это является результатом увеличения скорости зародышеобразования при условии увеличения суммарной скорости, что и имеет место на самом деле. [c.394]

Дополнительный член 2адЬ у е является постоянным и не окажвает влияния на критические размеры зародыша [см. уравнения (66) и (67)] Однако он вызывает изменение свободной энтальпии образования критического зародыша [ср. с уравнением (63)] [c.138]

Прежде всего, как и в случае низкомолекулярных соединений, степень переохлаждения является одним из важнейших параметров, определяющим скорость фазового превращения и морфологию крнсталличеокого полимера. Однако, помимо известного влияния на размеры кристаллических структур, число и характер генерируемых дефектов, температура кристаллизации в случае поли.меров весьма специфически влияют на надмолекулярную организац11ю в связи со следующими двумя обстоятельствами. Во-перзых, температура кристаллизации является основным фактором, определяющим величину периода складывания макромолекул . При этом величина складки растет с повышением температуры кристаллизации и для каждой температуры значение периода оказывается близким к критическим размерам зародышей кристаллизации. Следствием этого является зависимость температуры плавления от величины периода складывания или от температуры кристаллизации. Это фундаментально важное обстоятельство и более подробно мы рассмотрим его ниже. [c.52]

Как известно, предэкспоненциальный множитель входит как в кинетические (для скорости образования зародышей), так и в равновесные (для распределения зародышей по размерам) соотношения теории нуклеации. В данном сообщетии мы рассмотрим соотношения второго т -па и для конкретности ограничимся случаем конденсации пара. Задача нахождения распределения капель по размерам неоднократцо обсуждалась в теории нуклеации [1-10], однако решение ее до сих пор не является полным. В работах [II,1а], в отличие от предшествующих,было получено распределение капель не только по размерам, но и по составу (в многокомпонентной систрме), и было рассмотрено влияние взаимодействия зародышей друг с другом и со средой на их равновесное распределение. Но сейчас мы сосредоточим внимание на другой части этих исследований - расчете предэкспоненциального множителя, и поэтому для упрощения картины будем считать систему однокомпонентной и будем пренебрегать взаимодействием зародышей. [c.112]

Теория, известная как теория Мампеля , касается в основном образования и роста зародышей в системах, образованных либо из сферических микрокристаллов, либо из пластинок, в которых только одна плоская поверхность является местом инициирования зародышей. Модель ограничена зародышеобразованием лишь на внешней поверхности твердого реагента. Заслуга теории Мампеля в том, что она учитывает поглощение потенциальных центров н перекрывание зародышей. Кроме того, в ней впервые очень четко было показано влияние размеров частиц образца на форму кинетических кривых. [c.202]

В ряде случаев обнаружено, что вводимые в полимер небольшие количества вспомогательных веществ, например стабилизаторы, являются одновременно искусственными зародышами кристаллизации, оказывая существенное влияние на формирование надмолекулярной структуры и ее стабильность [29, 30]. Регуляторами структурооб-разования в кристаллизующихся полимерах являются поверхностноактивные вещества (ПАВ), введение которых уменьшает линейную скорость кристаллизации в результате снижения поверхностной энергии на границе сферолит — расплав, что затрудняет рост сферолитов, но вместе с тем повышает скорость зародышеобразования благодаря уменьшению критического размера зародышей. Рост или уменьшение величины надмолекулярных образований зависит от типа ПАВ и их концентрации [311. [c.35]

Представления о росте кристаллов через двухмерные зародыши были использованы О. М. Тодесом [166] и С. 3. Рогин-ским [167, 168]. Последний сделал, в частности, вывод о влиянии размера грани на скорость ее роста в случае, когда для образования двухмерного зародыша необходимо значительно больше времени, чем для разрастания его по всей грани. [c.88]

Как правило, структура пленки в начальной стадии образования (толщина—10 ) А) имеет островковын характер с размерами гранул 30 — 50 А в диаметре. С увеличением толщины пленки происходит укрупнение размеров отдельных гранул, тогда как рост пленки на начальной стадии происходит is основном за счет возникновения дополнительных зародышей. Электронно-микроскопические исследования показали,что пленки имеют мелкодисперсную структуру. Размер зерна зависит от температуры подложки с ростом температуры размер зародышей медленно увеличивается. Заметное влияние оказывает и толщина диэлектрика увеличение толщины пленки АМ)3 примерно от 700 до 5000 А сопровождается увеличением размеров зерна от 50 до 50(1 А. Обнаружена качественная связь между размером зерна в пленке и ее электрофизическими свойствами. Изменяя температуру разложения ацетилацотоната алюминия на кремнии в интервале /170—490 С, авторы [35 изменяли размер зерна от 80 до 500 А при фиксированной толщине слоя — 3000 А. При этом удельное сопротивление пленок А12О3 изменялось от 1017 до 5-Ю15 им-см. Рентгенографические исследования свидетельствовали об аморфной структуре пленок. После прогрева в вакууме при 800 С в течение 1 часа проявлялась поликристаллическая структура пленок. [c.320]

При малой кратности растворителя к сырью, когда вязкость раствора велика, даже при малой концентрации твердых углеводородов и медленном охлаждении образующиеся кристаллы невелики, так как передвижению молекул к центрам кристаллизации препятствует выделяющийся из раствора парафин. В результате сужается область, из которой молекулы твердых углеводородов поступают к первично образовавшимся зародышам, что вызывает возникновение новых центров кристаллизации, увеличение числа кристаллов и, в конечном счете, образование мелкодисперсных труднофильтруемых осадков. Слишком большое разбавление сырья растворителем снижает концентрацию твердых углеводородов в растворе. При этом средняя длина диффузионного пути молекул настолько увеличивается, что даже при медленном охлаждении в начальный момент образуется слишком много центров кристаллизации, в результате чего конечные размеры кристаллов уменьшаются. Следовательно, и в этом случае эффективность процессов снижается. В работе [АТ] исследовалось влияние кратности растворителя на растворимость в нем нафтеновых и ароматических углеводородов (рис. 50). Повышение кратности растворителя приводит к увеличению растворимости в нем углеводородов, причем растворимость ароматических углеводородов, обладающих большими молекулярной поляризацией и дисперси- [c.146]

Известно, что твердые углеводороды, кристаллизующиеся из масла, представляют собой смесь углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов. Большинство твердых углеводородов относится к изоморфным веществам, способным кристаллизоваться вместе, образуя смешанные кристаллы. Очевидно, что одна из возможностей образования смешанных кристаллов обусловлена наличием у компонентов длинных углеводородных цепей (в основном нормального строения). Исследования микроструктуры смешанных кристаллов при помощи электронного микроскопа показали, что форма кристаллов и в особенности их размеры в оптимальных условиях охлаждения зависят от концентрации твердых углеводородов, зфтя и относящихся к разным классам, но близких по температуре плавления, и от того, какой тип углеводородов составляет зародыш будущего кристалла. Существенное влияние на формирование кристаллов оказывает вязкость дисперсионной среды (масла) чем выше вязкость среды, тем меньше радиус сферы, из которой выделяющиеся молекулы дисперсной фазы (твердых углеводородов) могут достичь зародыша кристалла, т. е. тем вероятнее возникновение новых центров кри- [c.150]

Длинные и гибкие цепи полимера способствуют монотонному частично неупругому деформированию материала при постоянной нагрузке, а именно деформации ползучести. В статистических теориях разрушения обычно специально не рассматривается степень деформации при ползучести. Можно напомнить (разд. 3.4, гл. 3), что кинетическая теория Журкова и Буше также не учитывает деформацию ползучести как один из видов деформирования. В теории Сяо—Кауша, разработанной для твердых тел, не обладающих сильной неупругой деформацией, рассматривается зависимость деформации от времени, которая считается, однако, следствием постепенной деградации полимерной сетки. Буше и Халпин специально рассматривают макроскопическую ползучесть, чтобы учесть соответствующие свойства молекулярных нитей, которые в свою очередь оказали бы влияние на долговечность материала. Согласно их теории, запаздывающая реакция матрицы каучука или термопласта вызывает задержку (вследствие влияния на /ь) роста зародыша трещины до его критического размера. [c.278]

Рассмотрим процесс кристаллизации расплава индивидуального вещества, пренебрегая содержащимися в нем примесями. При охлаждении расплава до температуры плавления соответствующего ему твердого вещества в нем возникают флуктуации плотности, которые представляют собой относительно большие скопления частиц (молекул, атомои или ионов) вещества с ориентированным расположением, приближенно подобно тому, как это имеет место в кристаллической решетке. Такие скопления можно рассматривать как некие комплексы, агрегаты или ассоциаты их иногда называют дозародышевыми образованиями. Но они еще не являются стабильными образованиями число частиц в них вследствие теплового движения в расплаве различно и не постоянно. Сталкиваясь друг с другом, такие конфигурации групп частиц могут укрупняться или распадаться в зависимости от соотношения действующих в них межмолекуляр-ных сил и воздействия на эти частицы молекул расплава. При дальнейшем понижении температуры расплава, т. е. при его переохлаждении, преобладающее влияние будет проявлять первый из указанных эффектов. Размеры образований при этом в целом будут увеличиваться до некоторой критической величины. В результате в расплаве начинается образование зародышей кристаллов ( критических кластеров ), которые и становятся центрами кристаллизации. Скорость их образования определяется заданным переохлаждением расплава. По достижении определенного переохлаждения расплава после образования в нем зародышей кристаллов на последних начинается выделение твердой фазы, характеризующееся той или иной скоростью роста образующихся кристаллов. Одновременно может [c.106]

Большое влияние на процесс кристаллообразования в расплаве оказывают различные примеси. Особенно важную роль в этом отношении играют механические примеси, находящиеся в расплаве в виде взвешенных частиц микронного и субмикронного размера и играющие роль затравки при образовании зародышей. Последнее объясняется тем, что работа образования зародышей на готовой поверхности (гетерогенное зародышеоб-разование) меньше, чем работа флуктуативного образования зародышей (гомогенное зародышеобразование) в объеме расплава. Такое гетерогенное зародышеобразование возможно лишь, когда расплав является лиофильным по отношению к поверхности частицы. Возникающий на ней в этом случае адсорбционный слой вызывает соответствующее структурирование прилегающего расплава, что приводит к облегчению образования зародышей на данной поверхности по отношению к зародыше-образованию в объеме расплава. Вследствие этого начало кристаллообразования обычно смещается в сторону меньших переохлаждений по сравнению с тем, что было бы, если бы исходный расплав был тщательно очищен от взвешенных частиц. Аналогичное явление имеет место и в случае кристаллизации на специально вводимых в расплав затравочных кристаллах, что широко применяется в различных способах выращивания монокристаллов. [c.109]

С повышением температуры или времени выдержки объем мезофазы растет за счет как роста отдельных сфер, так и их числа. Рост сфер происходит вследствие присоединения к ним молекул из изотропной части пека а также при слиянии сфер Последнее наиболее интенсивно происходит при достаточном развитии мезофазы и механических воздействиях. Структура кокса существенно зависит от тех процессов, которые происходят при росте и слиянии мезофазных сфер. Так, если в пеке возникает мало зародышей сфер, то они могут вырасти до значительных размеров отмечены случаи получения сфер размером до 70 мкм и более. И наоборот, если возникает много зародышей, то сферы начинают взаимодействовать между собой, не достигнув больших размеров. Предполагается, что на структуру кокса оказывает большое влияние вязкость изотропной части и меяофазы. При большой вязкости изотропной части происходит увеличение числа зародышей и, следовательно, образуются коксы с мелкой структурой. Высокая вязкость мезофазных сфер может привести к образованию элементов с анизотропной, волокнистой структурой. [c.171]

Согласно теории Шмидта, образование спутников планет происходило в едином процессе с образованием самих планет. Мы уже говорили, что частицы первоначального облака собирались вместе, образуя сгущение различных размеров. Поэтому возле зародыша будущей планеты возникало множество сгущений, которые вращались вокруг него по эллиптическим орбитам. Многие из них сталкивались друг с другом и падали на планеты. Однако некоторые из них сохранялись, они присоединили к себе окружающие частицы пыли и более ме.пкие сгущения и в конце концов превратились в спутники планет. Некоторые ученые процесс образования спутников представляют себе несколько иначе. Известно, что под влиянием силы притяжения планет, особенно с большой массой, орбиты движения астероидов могут изменяться. При известньгх условиях может даже произойти захват астероида большой планетой, и тогда он превращается в ее спутника. Таким путем, однако, нельзя объяснить образование очень больших спутников, таких, как Луна. Образование же спутников малых размеров из астероидов, вообще говоря, вполне вероятно. [c.150]

Так, например, при 90°С растворимость массивного образца кремнезема составляет около 0,035 %, а размер частиц, выше которого рост их становится медленным, равен примерно 8 нм. Если мы принимаем, что рост частиц происходит до тех пор, пока все частицы не будут иметь размер в пределах 7,2—8,8 нм с отклонением 10%, то тогда, используя выражение 10 ° , получаем, что область растворимости находится между 1,39х X0,035 % и 1,31-0,035 % или же между 0,0487—0,0459 %, причем разность этих значений растворимости составляет 0,0028 %-При 30"С растворимость массивного образца кремнезема равна 0,007 % ( 02 приготовлялся при 85°С), а рост частиц становится медленным при их диаметре 3,5 нм. Аналогичные расчеты с учетом выражения дают для 10 %-ного разброса в величинах размеров частиц область растворимостей 0,0137— 0,0121 % при разности этих значений 0,0016 последовательно, становится ясным, что начальное распределение частиц по размерам около среднего значения для исходного золя будет оказывать заметное влияние на конечный размер частиц, получаемых в процессе старения золя при более высокой температуре. Агрегация частиц может происходить в том случае, когда 2—4 %-ный золь кремневой кислоты приготовляется при значении pH 2—4 и затем подщелачивается. Похоже, что при таком низком pH и при его изменении вплоть до 5 образуются коллоидные агрегаты или микрогель, если только подобная процедура не выполняется быстро. Эти агрегаты могут затем вести себя как частицы больших размеров или как зародыши. Конечный размер частиц для такого золя, подвергавшегося действию термического старения, оказывается большим.-Для количественного изучения процесса самопроизвольного роста частиц необходимо иметь данные по распределению частиц с диаметрами 3—15 нм в стабилизированных щелочью золях. В конечном счете такие данные могут быть получены стабилизированием золей при pH 2, разбавлением их приблизительно до концентрации 1 % и измерением распределения по размерам посредством льтрацентрифугирования или жидкостной хроматографии. [c.327]

Образование зародышей. В процессе зародышеобразования коллоидных частиц размером 10—20 А, которые затем растут посредством дальнейшего осаждения кремнезема из раствора, также можно наблюдать индукционный период. Согласно теории зародышеобразования, можно ожидать, что концентрация будет оказывать на него экстремальное влияние. По Нильсену [153], кажущийся кинетический порядок процесса образования зародышей может достигать значения 10. Как показано на рис. 3.56, можно связать точки перегиба с соответствующими концентрациями. Тогда из графика зависимости логарифма времени от логарифма концентрации будет видно, что порядок реакции равен 7 или 8. В этом отношении данное явление напоминает процесс зародышеобразования в других системах. На рис. 3.56 точки Е—Н представляют собой, по всей вероятности, моменты, после прохождения которых уже никаких дополнительных зародышей не образуется. Рост зародышей за счет расходования мономера и олигомеров продолжается вплоть до моментов, отмеченных точками /—L, после которых начинается созревание по Оствальду и устанавливается состояние равновесной растворимости зародышей с мономером. [c.370]