Гидролиз полимерными сульфокислотами

Эффект цепи проявляется особенно сильно при рассмотрении влияния электростатического взаимодействия на скорость реакции. В частности, были рассмотрены скорости реакции гидролиза низкомолекулярных эфиров в присутствии полимерных и низкомолекулярных кислот. В полимерной сульфокислоте, например, существует высокая локальная концентрация протонов, отсутствующая в низкомолекулярных кислотах при том же абсолютном количестве кислых групп, что и приводит к резкому возрастанию скорости гидролиза. [c.9]

В органической части продуктов гидролиза методом жидкостной адсорбционной хроматографии на силикагеле (разд. 1П.2.2.1.2) отделяют, например, полимерную присадку от алкилфенолов и сульфокислот. При отсутствии в органической части продуктов гидролиза сульфокислот полимерная часть от алкилфенолов может быть отделена последующим диализом (сульфокислоты взаимодействуют с резиновой мембраной). [c.322]

Второе направление исследований для повышения выхода олигосахаридов — поиски подходящих гидролизующих агентов. Интересно, что сульфатированные полисахариды типа я-каррагенана подвергаются автогидролизу за счет своих кислых групп. Автогидролиз с одновременным удалением олигосахаридов путем диализа позволил в некоторых случаях поднять выход олигосахаридов до 60%. Вместе с тем такой гидролиз в ряде случаев дает возможность установить положение сульфатных групп (что не достигается методом метилирования). Очень хорошие результаты были достигнуты при применении в качестве гидролизующего агента полимерных сульфокислот, в первую очередь полистиролсульфокислоты. Этот реагент действует более мягко, кроме того, отщепляющиеся фрагменты уходят с поверхности катализатора, переходят в раствор, где кислотность понижена и они не подвергаются дальнейшему гидролизу. Применение полисти-. [c.80]

Таким образом, часть лигносульфокислоты (гидролизующаяся щелочью), по мнению Кратцля, имеет структуру полимерной сульфокислоты кониферилового альдегида [c.622]

Перспективным методом является гидролиз полистиролсульфокис-лотами, растворимыми или нерастворимыми в воде. Для кислот этого типа характерна высокая локальная концентрация ионов водорода при общей низкой кислотности раствора, что обусловливает высокую эффективность гидролиза. Гидролиз поли- и олигосахаридов полимерными сульфокислотами можно сочетать с диализом, отделяя образовавшиеся при гидролизе олигосахариды от гидролизующего реагента, что позволяет избежать их дальнейшей деструкции, а также кислотной реверсии. [c.79]

Изменение локальной концентрации реагирующих групп вблизи макромолекулы. Если реакция протекает в гомогенном растворе, то скорость ее определяется концентрацией реагирующих групп в соответствии с законами кинетики гомофазпых реакций. Тем не менее для реакций, в которых, например, полимер выступает в качестве макромолекулярного катализатора, скорость превращения часто оказывается выше, чем этого можно ожидать, исходя из валовой концентрации реагентов, и выше, чем при реакции с участием низкомолекулярного аналога. Одним из подобных случаев является реакция гидролиза сложноэфирной связи в органических молекулах, катализируемая полимерной кислотой — полистирол-сульфокислотой (аналогичная реакция — катализ толуолсульфо-кислотой). Эта система, подробно изученная Кабановым с сотр. [51], весьма показательна для выявления полимерного эффекта. Оказалось, что в широком интервале концентраций кислот, субстрата — этилацетата и при разных температурах скорость гидролиза в присутствии полимерной кислоты существенно выше, и это различие возрастает с разбавлением системы. Поскольку значения энергии активации для обоих процессов оказались практически одинаковыми, то оставалось допустить, что причиной возрастания скорости гидролиза является увеличение стационарной концентрации протонировапной формы этилацетата в результате возрастания концентрации ведущих гидролиз гидроксониевых ионов [НзО]+ вблизи полимерных цепей. [c.27]

Вулканизация смеси с окисью свинца основана на использовании окисной вулканизующей системы. В этом случае протекают три наиболее важные реакции. Первая заключается во взаимодействии хлорсульфоновой группы с водой. Это обычный гидролиз хлорсульфоновой группы, приводящий к соответствующей сульфокислоте. Второй стадией вулканизации является взаимодействие сульфокислотных групп с окисью свинца. И, наконец, возникший при гидролизе хлорсульфоновых групп хлористый водород реагирует с окисью свинца, образуя нерастворимый хлористый свинец. Очевидно, что для протекания этих реакций необходимо небольшое количество воды. Поперечные связи между полимерными молекулами можно назвать также солевыми связями, поскольку они фактически представляют собой сульфонаты свинца. [c.294]