Гидролиз олигосахаридов

Олигосахариды содержат от двух до десяти остатков моносахаридов. Полисахариды являются биополимерами (макромолекулы природного происхождения, см. раздел 3.9) и содержат более десяти углеводных остатков. При катализуемом кислотами гидролизе олигосахариды и полисахариды расщепляются с образованием моносахаридов. [c.624]

Амилазы. Амилазы катализируют гидролиз олигосахаридов и полисахаридов (крахмал и гликоген). а-Амилаза дает главным образом мальтозу и некоторые другие олигосахариды (4-12 глюкозных остатков). Определение а-амилазы в крови и моче имеет решающее значение при диагностике острых панкреатитов. В норме активность а-амилазы в сыворотке находится в пределах от 60 до 150 ед. активности/л. [c.276]

Здесь могут встретиться самые разнообразные по трудности случаи определения конфигурации. К числу простейших относятся линейные гомополисахариды с одинаковыми конфигурациями гликозидных связей (например, а-1,4 в амилозе и 3-1,4 в целлюлозе). Однако установление конфигурации гликозидных связей в высокополимерных гетерополисахаридах с разными по расположению и стереохимии связями может оказаться весьма сложным. В этих случаях необходимо выделение продуктов частичного гидролиза—олигосахаридов—и изучение в них конфигурации связей (см. с. 20). [c.87]

Перед гидрированием пентозных гидролизатов необходимо удалить максимальное количество посторонних примесей, а также перевести олигосахариды в моносахариды. Это достигается инверсией (гидролизом) олигосахаридов и очисткой пентозных гидролизатов от содержащегося в них неуглеводного материала. [c.147]

В основу математической модели гидролиза олигосахарида G под действием глюкоамилазы Е положим следующую схему, отражающую последовательное отщепление концевых остатков глюкозы G с образованием промежуточных олигомеров G (г = 6—2) [c.30]

Согласно этой схеме на первой (медленной) стадии происходит образование затравки по механизму диспропорционирования, на второй — трансгликозилирование с образованием мономера и олигосахарида с более высокой степенью полимеризации и на третьей стадии — относительно быстрый гидролиз олигосахарида. По-видимому, на третьей стадии может также происходить перенос гликоновой части субстрата на имеющийся в реакционной системе акцептор (G2, G3 или G4), что, в свою очередь, приведет к образованию продукта переноса еще более высокой степени полимеризации и т. д. В итоге в реакционной системе будет одновременно происходить множество самых разнообразных процессов ферментативного гидролиза и синтеза олигомеров с постепенной деструкцией их до мономера, конечного продукта гидролитической реакции. Медленный переход реакционной системы в подобный режим и должен характеризоваться индукционным периодом реакции. [c.189]

Существуют, no крайней мере, две группы р-глюкозидаз. Одни из них гидролизуют преимущественно фенольные глюкозиды и совсем не гидролизуют или гидролизуют очень медленно олигосахариды другие, напротив, быстрее гидролизуют олигосахариды. Часто в одном и том же источнике содержатся р-глюкозидазы обеих групп (см., например, [c.400]

Скорость гидролиза олигосахаридов резко замедляется по мере уменьшения степени полимеризации. Накапливающиеся в результате действия первого фермента олигосахариды расщепляются далее вторым ферментом этот фермент обычно идентичен соответствующей гликозидазе, расщепляющей гликозиды данного моносахарида. [c.619]

Эти различия обусловлены тем, что в реакции гидролиза олигосахаридов и более высокомолекулярных соединений участвует вода. [c.62]

В зависимости от числа молекул моносахаридов, образующихся при их гидролизе, олигосахариды разделяют на дисахариды, три-сахариды, тетрасахариды и т. д. Наиболее изучены дисахариды, некоторые из них имеют техническое значение. [c.222]

После окончания варки анализируют лигнин и гидролизат для оценки качества проведенного гидролиза. В лигнине определяют содержание неотмытых моносахаридов и серной кислоты, а также содержание оставшихся трудногидролизуемых полисахаридов. Гидролизат анализируют на содержание моносахаридов, на содержание продуктов распада моносахаридов — фурфурола, оксиметилфурфурола, левулиновой и муравьиной кислот — и на содержание продуктов неполного гидролиза — олигосахаридов. [c.118]

В перспективе возможно проведение процесса гидролиза олигосахаридов ферментативным путем с помощью [c.164]

Соединение, указанное в названии раздела, было обнаружено в продуктах частичного кислотного гидролиза олигосахаридов молока [14] и групповых веществ крови [15]. Полученное синтетическим путем соединение идентично природному продукту [12]. [c.359]

Однако из продуктов неполного гидролиза олигосахариды с р-связью никогда не выделялись барьером для действия р-амилазы могли бы быть точки ветвления а-1,6 31—33]. [c.177]

Сульфитный щелок с температурой 80—90°С поступает в инвертор /, где в течение 2—3 ч происходит гидролиз олигосахаридов. Из инвертора / сульфитный щелок направляется на отделение волокон целлюлозы, осуществляемое на вакуум фильтре [c.71]

Мономерный состав олигосахаридов определяют путем кислотного гидролиза олигосахаридов и идентификации (обычно хроматографической) образоваЕшихся моносахаридов (см. гл. 14). [c.431]

На кинетику гидролиза значительное влияние оказывает и изменяющаяся степень сродства продуктов гидролиза к ферменту. Например, гидролиз глюкоамилазой плесневых грибов замедляется на коротких цепях. Гидролиз олигосахаридов происходит либо по многоцеиочечному, либо по комбинированному способу с уменьшением степени множественной атаки до единицы по мере укорочения цепей субстрата. Таким образом, гидролиз глюкоамнлазой в присутствии а-амилазы ускоряется только в начальных стадиях процесса. [c.179]

При выяснении этого вопроса, по крайней Л1ере в более или менее простых случаях, большую услугу оказывает частичный гидролиз олигосахарида. [c.148]

У ке было сказано, что в растительном и животном мире наряду с моно-зами, или моносахаридами, находятся в общем очень бли зкие к ним по свойствам сахара, которые в результате гидролиза слабыми кислотами или ферментами превращаются в моносахариды. На основании этого факта, аналитических данных и определенпй молекулярного веса установлено, что такие олигосахариды являются ангидридными формами двух, реже трех или четырех молекул моноз. Поскольку гидролиз олигосахаридов в монозы идет в кислой, но не в щелочной среде (стр. 442), ясно, что монозы связаны в эти более сложные молекулы ацетальной (гликозидной) связью. В дальнейшем мы будем говорить главным образом о биозах, т. е. об олигосахаридах, построенных из двух молекул моноз (одинаковых илп разных), от которых отщеплена молекула воды. [c.468]

В лабораторной практике чаще используют серную кислоту. Гидролиз проводят в две ступени, сначала концентрированной кислотой при температуре около 20°С, а затем реакционную массу разбавляют водой и кипятят. Вторая ступень необходима, во-первых, для дополнительного гидролиза олигосахаридов, которые могут довольно прочно адсорбироваться лигнином, а, во-вторых, для осаждения из раствора лигнина, который частично растворяется (пептизируется) в концентрированной кислоте, особенно лигнин лиственной древесины. Гидролиз сверхконцентрированной соляной кислотой применяют реже из-за трудностей получения такой кислоты и работы с ней. [c.367]

Скорости гидролиза олигосахаридов варьируют в весьма широких пределах (см. стр. 447), и отношение олигосахарида к кислотному гидролизу часто позволяет получить предварительную информацию о его строении. Так, например, скорости гидролиза пиранозидных и фуранозидных связей отличаются столь значительно, что это позволяет легко различать такие типы структур олигосахаридов. [c.431]

Однако в целом экзоферменты используются при установлении строения полисахаридов. гораздо реже эндоферментов. Последние, как правило,, отличаются тем, что расщепляют высокомолекулярные субстраты с образованием не MOHO-, а олигосахаридов. Так, например, а-амилаза слюны человека превращает амилозу в мальтозу и мальтотриозу с выходом, превышающим 90%. По этой причине эндоферменты можно использовать-как реагенты для повышения выхода олигосахаридов по сравнению с кислотным гидролизом, а также для получения не образующихся при кислотном гидролизе олигосахаридов с кислотолабильными гликозидными связями. Очевидно, что длй такого применения ферменты не обязательно должны быть охарактеризованы по специфичности более того, можно. пользоваться заведомыми смесями ферментов. Существуют примеры очень успешного применения на практике неочищенных ферментных препаратов. Так, при гидролизе 4-0-метилглюкуроноксилана древесины пектиназой были получены две серии гомологичных олигосахаридов с общим выходрм около 70% выходы отдельных представителей олигосахаридов превышали 10% [c.511]

Предложена следующая схема каталитического процесса при гидролизе олигосахарида (рис. 98). Неионизированная карбоксильная группа Glu-35 выступает в качестве донора протона, поставляя его гликозидному атому кислорода между атомом Qj) сахара D и сахара Е (стадия общего кислотного катализа) это приводит к разрыв гликозидной связи. В результате остаток сахара D переходит в состояние карбкатиона с положительно заряженным атомом углерода Qn и принимает конформацию полу-кресла. Отрицательный заряд карбоксилатной группы Asp-52 стабилизирует карбкатион. Остаток NAGa (сахара Е - - F) диффундирует из области активного центра. Затем в реакцию вступает молекула воды ее протон переходит к Glu-35, а ОН -группа к атому С , остатка D (стадия общего основного катализа). Остаток NAGi (сахара D + + B + A) уходит из области активного центра, и фермент возвращается в исходное состояние. [c.191]

Определение моносахаридного состава проводится анализом продуктов кислотного гидролиза или. чаще, мета-нолиза сахарида. Состав продуктов кислотного гидролизата анализируется с помощью хроматографии или электрофореза на бумаге. Нередко используется коммерческий углеводный анализатор, разделение осуществляется на ионообменных смолах методом распределительной хроматографии в водно-спиртовой смеси или в виде боратных комплексов сахаров. Скорость гидролиза гликозидных связей, образованных остатками нейтральных, амино- и дезокси-сахаров, различна. Легче всего отщепляются остатки сиаловых (N-ацетилнейраминовой, N-гликолилнейраминовой) кислот, труднее всего расщепляются свяэи, образованные остатками амино-сахаров и уроновых кислот. Фуранозиды гидролизуются значительно быстрее пиранозидов. В итоге при гидролизе олигосахарида может иметь место неполное расщепление связей или кислотная деструкция образующихся моносахаридов, что искажает результаты анализа. Лучшие результаты дает метанолиз в присутствии газообразного хлористого водорода (1.7 н. H l, 80 С, 18 ч) — в этом случае образуются метилгликозиды, устойчивые к кислотной деструкции. Качественный и количественный состав продуктов метанолиза определяется методом газожидкостной хроматографии в виде триметилсилильных или трифторацетильных производных. [c.463]

Рис. 22.6. Схема потоков метода анализов с помощью гексацианоферрата(П1) калия, включающего гидролиз олигосахаридов [68]. [Все трубки сделаны из коррозионностойкой пластмассы тайгон (Tygon).]

Инверсия сахарозы кислотами является специфическим катализом ионами водорода. Скорость реакции пропорциональна концентрации водородных ионов. Вероятный механизм инверсии сахарозы и всех реакци11 гидролиза олигосахаридов и гликозидов следующий в первой фазе присоединяется пон водорода к атому кислорода окисного мостика. Далее продукт присоединения взаимодействует бимо-лекулярно с водой, регенерируя протон. Моносахариды образуются в карбошгльной [c.285]

Сначала, даже в мягких условиях гидролиза, целлюлоза быстро утрачивает волокнистую структуру и превращается в гидроцеллюлозу. Реакция превращения гидроцеллюлозы в растворимые полисахариды идет значительно медленнее. Сначала образуются целлодекстрины с СП от 50—60 до 10, а затем олигосахариды с СП от 10 до 3. Реакция гидролиза олигосахаридов в простые сахара протекает опять быстро. Предпоследний продукт гидролиза — дисахарид целлобиоза С12Н22О11. При гидролизе целлобиозы образуются две молекулы -глюкозы. [c.123]

Органическими веществами, присутствующими в сульфитном щелоке, являются продукты гидролитического распада гемицеллюлоз и продукты взаимодействия варочной кислоты с лигнином. Во время варки сульфитной целлюлозы в результате гидролитического распада гемицеллюлоз в раствор переходят мо носахариды — глюкоза, манноза, галактоза, ксилоза, арабиноза метилпентозы уроновые кислоты метиловый спирт продукты неполного гидролиза — олигосахариды продукты распада моносахаридов — фурфурол, оксиметилфурфурол, метилфурфурол,. муравьиная кислота, левулиновая кислота и др. В результате взаимодействия варочной кислоты с лигнином в раствор переходят высокомолекулярные лигносульфоновые кислоты. Реакция сернистой кислоты с моносахаридами приводит к образованию альдегидбисульфитных соединений [2]. [c.25]

Для определения количества олигосахаридов, выделенных из гидролизатов и сульфитных щелоков с помощью хроматографии на бумаге предназначен метод, основанный на реакции гидролиза олигосахаридов и определении количества образовавшихся редуцирующих веществ эбулиостатическим потенциометрическим методом. [c.91]

Гидролиз олигосахаридов. Перед количественным определением собранные 2 мл элюата олигосахарида из цилиндра выливают в эбулиостат. Тем же цилиндром отмеривают 2 мл. 6 н. Нг504 и тоже выливают в эбулиостат, который закрывают пробкой и ставят в кипящую водяную баню. При анализе олигосахаридов, имеющих 7 гл больше 0,1, гидролиз проводят в течение 60 мин. При анализе олигосахаридов, имеющих Ятл меньше 0,1, время гидролиза увеличивают до 120 мин. После гидролиза эбулиостат вынимают из бани и осторожно всыпают в него рассчитанное количество соды для полной нейтрализации серной кислоты. [c.92]

Реверсия и образование ангищ>идов. Реверсией называется реакция, обратная гидролизу олигосахаридов, т. е. превращение моносахаридов в олигосахариды при отщеплении воды. Эта реакция протекает в довольно мягких условиях. Так, например, О-глюкоза в [c.166]

Перспективным методом является гидролиз полистиролсульфокис-лотами, растворимыми или нерастворимыми в воде. Для кислот этого типа характерна высокая локальная концентрация ионов водорода при общей низкой кислотности раствора, что обусловливает высокую эффективность гидролиза. Гидролиз поли- и олигосахаридов полимерными сульфокислотами можно сочетать с диализом, отделяя образовавшиеся при гидролизе олигосахариды от гидролизующего реагента, что позволяет избежать их дальнейшей деструкции, а также кислотной реверсии. [c.79]

Химия углеводов (1967) -- [ c.399 , c.427 , c.431 , c.446 , c.449 , c.450 , c.451 , c.460 , c.471 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.405 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.339 ]

Химия биологически активных природных соединений (1976) -- [ c.56 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология