Эфиры низкомолекулярных гликолей

Низкомолекулярные неводные растворители (спирты, кетоны, эфиры, гликоли) широко используются в нефтегазовой практике как добавки в кислотные растворы при этом решается широкий круг задач. Солянокислотные композиции в сочетании с моно- и диэтиленгликолями обладают меньшей растворяющей способностью, так как имеют более высокие значения поверхностного натяжения и вязкости. К их числу относятся составы, содержащие одноатомный ( i —С4) или многоатомный спирты. Метанол при содержании 10 % ослабляет действие на карбонаты, а влияние изопропанола проявляется уже при концентрации 2 см /100 см . [c.373]

Эфиры низкомолекулярных гликолей [c.322]

Летальные дозы нециклических полиэфиров приведены в табл. 7.1 вместе с данными о краун-эфирах, низкомолекулярных гликолях и эфирах гликолей [11, 12]. [c.349]

Вулканизаты ХБК характеризуются отличной стойкостью к действию концентрированной соляной и 15%-ной фосфорной кислот, разбавленных и концентрированных растворов щелочей, низкомолекулярных алифатических карбоновых кислот, кетонов, гликолей и сложных эфиров [17]. Стойкость к растительным маслам и животным жирам несколько хуже, чем у БК, но тем не менее лучше, чем в случае НК. [c.188]

Гликоли при реакции с низкомолекулярными двухосновными кислотами или их эфирами могут давать циклические соединения [c.22]

Обобщая данные о сорбируемости на АУ низкомолекулярных органических соединений, можно сделать вывод, что менее других сорбируются структурно простые вещества в ионной форме, лучше других — в молекулярной форме. Сорбируемость органических веществ возрастает в ряду гликоли < спирты < кетоны < < сложные эфиры — альдегиды < недиссоциированные кислоты < ароматические соединения. [c.515]

Эфиры -[-кетокислот, а иногда и сами -(-кетокислоты восстанавливались при помощи литийалюминийгидрида до соответствующих гликолей. Следует отметить крайнюю ограниченность литературных данных относительно восстановления такого типа соединений, в связи с чем авторам пришлось значительное время уделить методике выделения получающихся 1,4-диолов. Особые трудности встретились при получении низкомолекулярных, плохо растворявшихся в эфире и довольно хорошо растворимых в воде гликолей. Восстановление проводилось двойным избытком литийалюминийгидрида [c.13]

К амфипротным растворителям относятся вода, низкомолекулярные спирты, а иногда к этой группе причисляют ацетон, этил-метилкетон и другие кетоны, реагирующие в энольной форме, целлозольв (моноэтиловый эфир гликоля), а также диметилсульфоксид, имеющий скорее основный характер, и фенол, проявляющий более кислотные свойства по сравнению со спиртами, и другие растворители. [c.20]

Реакции, протекающие одновременно с ростом цепи. Сложноэфирные группы могут реагировать как с функциональными группами исходных веществ и олигомеров, так и с низкомолекулярными продуктами реакции. Так, вода вызывает гидролиз сложноэфирных групп, катализируемый ионами Н+ и 0Н . Поэтому необходимым условием образования высокомолекулярных продуктов является удаление воды из сферы реакции. Чувствительность полиэфиров к гидролизу зависит в значительной степени от их состава и строения. При увеличении длины цепей гликоля и модифицирующей кислоты гидролиз замедляется вследствие уменьшения индукционного влияния соседних карбонильных групп и ослабления каталитического действия протонов кислот и кислых эфиров [10—И]. Малеинаты гидролизуются медленнее фумаратов из-за влияния пространственного фактора [12, 13]. [c.16]

Гигроскопические вещества образуют на поверхности диэлектриков пленку влаги. Благодаря наличию на поверхностях следов посторонних электролитов повышается их электропроводность. Как составные части препаратов с антистатическим действием употребляются многоатомные спирты (гликоль, глицерин) и низкомолекулярные полигликолевые эфиры [26]. [c.151]

Смешанные сложные эфиры и полимерные загустители как присадки, улучшающие индекс вязкости. Улучшить вязкостные свойства масел можно также добавлением к диэфирной основе не полимера с длинной цепью, а смешанного сложного эфира. Смешанные сложные эфиры (диэфиры, связанные через гликоль) можно рассматривать как низкомолекулярные полимеры с короткой цепью. В табл. HI. 6 приведены данные по улучшению [c.101]

В этой главе будут обсуждены имеющиеся к настоящему времени данные по токсикологическим свойствам крауп-эфиров и их анадогов, в частности нециклических полиэфиров. Данные приведены в та л. 7.1, где, кроме того, для сравнения даны сведения о низкомолекулярных гликолях и эфирах гликолей. [c.340]

Присутствие ионизирующихся компонентрабочих жидкостей, особенно катионов металлов, отрицательно сказывается на стабильности и коррозионной активности композиций, а иногда и на качестве отпечатков. Поэтому рекомендуют вводить органические проводники М-метил-2-пирролидон, сульфолан и другие специально синтезированные соединения. Для снижения испарения из сопла и струи вводят замедлители испарения,, т. е. вещества с низким значением давления насыщенных паров гликоли (этилен- и диэтиленгликоль, глицерин) и их эфиры, низкомолекулярные полимерные гликоли и их эфиры, Н-метил-2-пирролидон, сульфолан. Эти вещества растворяются не только в воде, но и в некоторых органических растворителях. Кроме того, они регулируют вязкость, поверхностное натяжение и электропроводность, т. е. являются многофункциональными компонентами. [c.120]

Методоы калориметрии изучена реакция коыплексообра-зования между полимерным простым эфиром - полиэтилен-гликолем и низкомолекулярным акцептором-диэтилалши-нийхлоридом. [c.825]

Обобщая данные о сорбируемости на активированных углях низкомолекулярных органических соединений, можно сделать вывод, что менее других сорбируются структурно-простые вещества в ионной форме, лучше - в молекулярной. Сорбируемость органических веществ возрастает в ряду Гликоли < Спирты < Кетоны < Сложные эфиры - Альдегиды < Недиссоции-рованные кислоты < Ароматические соединения. [c.73]

Из низкомолекулярных сложных эфиров гликолей относительно стойки к гидролизу алкиленкарбонаты, в частности пропиленкарбонат. С водой он образует три типа соединений, распадаюш,ихся при умеренном нагревании до исходных веш,еств [32] [c.304]

Эфиры гликолей применяют во многих отраслях народного хозяйства для самых разнообразных целей. Поэтому при разработке технических условий на товарные продукты неизбежно возникает ряд трудностей, связанных со спецификой их использования. Казалось бы, можно добиться единого подхода прп введении такого показателя, как содержание основного вещества. Но многие даже низкомолекулярные эфиры гликолей (особенно производные пропиленгликолей) являются ошсями нескольких изомеров или родственных соединений, и их определенпе весьлш трудно. [c.327]

Так как полиароматические гели почти не адсорбируют полярные соедин ния, их рекомендуют для разделения сильнополярных веществ воды, спирто гликолей, свободных жирных кислот, аминов, эфиров, альдегидов, кетонов, также низкомолекулярных алифатических, ароматических и хлорированнь углеводородов, а также серусодержащих соединений н других веществ. Вод как правило, при хроматографировании газов выходит раньше других вещест что особенно благоприятно для газо-хроматографического анализа веществ i водных растворов. Полиароматические гели используются также для определ ния фракционного состава полимеров (по МВ). Специальные хлорметилированн полиароматические смолы, расположенные в конце данной таблицы, предназн чены для синтеза пептидов в твердой фазе (по Меррифилду и др.). [c.172]

Наиболее широкое применег(ие полиароматические гели находят в газовой хроматографии. Так как эти гели, особенно немодифицированные, почти не адсорбируют полярные соединения, их часто рекомендуют для разделения сильнополярных веществ — воды, спиртов, гликолей, свободных жирных кислот, аминов, эфиров, альдегидов, кетонов, а также низкомолекулярных углеводородов, серусодержащих соединений и др. При хроматографировании пики обычно имеют острую, симметричную форму. [c.42]

При этом деструктирующим агентом может оказаться как мономер (при синтезе полиэфира из гликоля и дикарбоновой к-ты), так и низкомолекулярный продукт реакции (спирт при синтезе полиэфира из гликоля и эфира дикарбоновой к-ты). Наиболее быстро алкоголиз происходит у поликарбонатов. При переходе от алифатич. сложных полиэфиров к ароматическим скорость алкоголиза уменьшается. [c.199]

Вместо метанола могут использоваться низкомолекулярные вещества, например, ТПМ-2 — полимер (отработанный растворитель производства тиосодержащего полиэфира), алифатический спирт С) —Се (кубовый остаток производства бутиловых спиртов методом оксасинтеза пропилена), а также кетоны, эфиры, гликоли. [c.341]

Применение полимеризационноспособных непредельных соединений и олигомеров — прогрессивное направление в технологии резины, обеспечивающее снижение энергетических затрат, упрощение и автоматизацию переработки и формования резиновых смесей, получение эластомеров с новым комплексом свойств. Специфический комплекс свойств резиновых смесей и резин, полученных при применении полимеризационноспособных олигомеров и мономеров, особенности физико-химических явлений и химических превращений, наблюдающихся при их использовании в качестве временных пластификаторов, сшивающих агентов и усиливающих наполнителей, позволяют выделить этот метод как самостоятельное направление в области синтеза эластомеров. Применение с этой целью низкомолекулярных акриловых и метакриловых соединений и солей непредельных карбоновых кислот, комплексных соединений винилпиридинов, дималеинимидов, дивинилбензола и др., а также структура и свойства получаемых таким образом резин рассматривались в монографии [50, с. 255] и в работах [51, 52]. В результате были сформулированы общие представления о закономерностях протекающих реакций и структуре вулкаиизатов с непредельными соединениями. Кратко эти вопросы рассмотрены также в гл. 4. В данном разделе основное внимание уделено получению резин с помощью полимеризационноспособных олигомеров класса олигоэфиракрилатов (ОЭА) —дешевых нетоксичных продуктов, выпускаемых в промышленном масштабе [53]. Их использование в ряде случаев является единственно приемлемым способом переработки жестких каучуков и резиновых смесей, изделия из которых обладают уникальным сочетанием высокой износостойкости, прочности и теплостойкости, характеризуются низким набуханием в маслах и бензине. Применение низкомолекулярных аналогов ОЭА—акриловых и метакриловых эфиров гликоля, этаноламина и т. д. — описано в ряде работ [52, 54—67]. [c.26]

Полученные спирты содержат высшие карбоновые кислоты и сложные эфиры, побочно образующиеся при окислении. Для очистки от этих примесей спиртовую фракцию обрабатывают кон-центриршанным раствором NaOH. Окончательная очистка спиртов и их отделение от растворенных солей карбоновых кислот (мыл) достигается вакуум-перегонкой. В результате окисления указанного сырья кроме спиртов, выход которых составляет 67%, получаются нерастворимые в воде карбоновые кислоты (1 1,5%), низкомолекулярные продукты окисления (12,4%) и кубовый остаток (9,1%)- Выделенные технические спирты содержат 71% одноатомных спиртов, 14% гликолей, 4% кетоспиртов, 7% кетонов и 2% углеводородов. [c.530]

Привитые сополимеры можно получить, распределяя вдоль главной цепи полимера отдельные реакционноспособные группы (например, —ОН, —. Н., или —СООН), которые вступают далее в реакции конденсации или полимеризации с полимером, образующим боковые цепи. Можно также в результате самоокисления полимера получить макромолекулы, содержащие группы —ООН, что облегчает присоединение (при последующей полимеризации) молекул ви-иильного соединения. Имеется также возможность построить блоксополимеры по принципу, который можно назвать сборкой из готовых деталей . В США в настоящее время этот способ разрабатывается особенно интенсивно, и вполне возможно, что он приобретет в будущем большое промышленное значение. Первые блокполи.меры, или блоксополимеры (вулколланы), были получены и систематически изучены О. Байером и его сотрудниками в Леверкузене. Метод пх получения основан на предварительном приготовлении сравнительно низкомолекулярных однородных полимеров (первичных блоков), например конденсацией эфиров дикарбоновых кислот с гликолями, и последующем сочетании этих блоков с бифункциональными молекулами, например с небольшим количеством диизоцианата. Таким путем достигается десятикратное увеличение молекулярного веса. [c.442]

Начальная температура реакции переэтерификации должна быть ниже температуры кипения гликоля и составляет обычно 180° С. К концу процесса температуру постепенно повышают. Это объясняется необходимостью отгонки не вступившего в реакцию и.збытка гликоля. В результате повышения температуры при реакции переэтерификации образуется не только дигликоль-терефталат, но и значительное количество низкомолекулярных полиэфиров (со степенью полимеризации 2—4). Смесь дигликолевого эфира терефталевой кислоты и низкомолекулярных полиэфиров подвергают фильтрации для отделения примесей и нерастворившихся катализаторов, а затем ее направляют на вторую стадию процесса синтеза полиэфира. [c.134]

ИЛИ (И) достаточно велико, так что функциональные группы практически изолированы друг от друга б) реакция проводится в концентрированных растворах или в расплаве реагентов, так что единственным процессом, в результате которого осуществляется сближение групп, является движение голов и хвостов реагирующих между собой молекул. (Соблюдение тех же условий желательно и по другой причине, а именно, чтобы предотвратить образование низкомолекулярных циклических сложных эфиров, которые неспособны вступать в дальнейшую реакцию. Разбавление реагирующих веществ способствует образованию этих нежелательных побочных продуктов.) Измерить концентрации всех многочисленных реагирующих частиц, появляющихся и исчезающих при протекании поликонденсации, конечно, нельзя, так как невозможно выделить их в индивидуальном виде как продукты реакции. Поэтому нельзя измерить скорость реакции по скорости появления или исчезновения каких-либо промежуточных продуктов. Однако можно легко следить за ходом реакции путем титрования свободных карбоксильных групп, число которых уменьшается по мере развития реакции. Если мономер представляет собой -оксикарбоновую кислоту, то в этом случае число свободных карбоксильных групп равно числу свободных гидроксильных групп, а также общему числу всех молекул, так как в каждой молекуле содержится одна концевая карбоксильная и одна концевая гидроксильная группа. Те же соображения справедливы и для поликонденсации гликоля и дикарбоновой кислоты, если первоначально оба реагента были взяты в эквимолярных количествах, так как в этом случае, хотя у некоторых молекул на концах будут находиться СООН-группы, у равного числа других молекул на обоих концах будут ОН-группы. [c.664]

Если взять в качестве одного из исходных продуктов не кислоту, а ее эфир, то при синтезе полиэфиров будут протекать аналогичные реакции, но с выделением в качестве низкомолекулярного продукта соответствующего спирта. Можно воспользоваться также в качестве исходного соединения не спиртом, а эфиром гликоля и одноосновной кислоты. В этом случае реакции протекают с выделением одноосновной кислоты. Подобный вариант синтеза полиэфиров почти не применяется, поскольку, как правило, один из исходных мономеров (эфир гликоля) имеет гораздо более низкую температуру кипения, чем выделяющийся продукт (кислота), и удаление последнего из реакционной системы оказывается затруднительным. В ароматическом ряду примером такой реакции может служить реакция синтеза ароматических полиэфиров из ацетата оксибензойной кислоты [c.92]

Все эпоксидные смолы хорошо растворимы в кетонах, сложных эфирах и простых эфирах гликолей (например, в этилцеллозольве). Эти растворители совершенно необходимы для высокомолекулярных смол, хотя к некоторым из них можно добавлять в качестве скрытых растворителей или разбавителей небольшие количества ароматических углеводородов, спиртов и скипидяпа. Для растворения среднемолекулярных смол можно применять смеси ароматических углеводородов с кетонами, сложными эфирами и простыми эфирами гликолей, а низкомолекулярные смолы растворяются в одних ароматических углеводородах. Алифатические углеводороды эпоксидных смол не растворяют и их можно использовать лишь как удешевляющие добавки в весьма ограниченном количестве. [c.130]

Низкомолекулярные пластификаторы типа сложных эфиров часто применяют в пластизолях в сочетании с пластифицирующими полимерами типа насыщенных полиэфиров дикарбоновых кислот и гликолей. Пластифицирующие полимеры практически нелетучи и служат вторичными пластификаторами. Изменение соотношения низкомолмсулярных и полимерных пластификаторов позволяет регулировать механические свойства покрытий. Обычно количество низкомолекулярных пластификаторов не превышает 25% от массы полимерного пластификатора. [c.246]

При реакции полифункциональных высокомолекулярных окисей алкиленов, в особенности соединений, содержащих 1,2-эпок-сидные группы типа низкомолекулярного глицидного эфира бисфенола А, с высокомолекулярными производными бис-этиленими-на, например диэфиром этилениминомасляной кислоты и гликоля [c.62]

Продукты для эпоксидных смол, не содержащие гидроксильных групп, получались различными способами. Исходя из циклопентадиена, диокись которого в низкомолекулярном состоянии еще не может использоваться в качестве продукта для эпоксидных смол, и его продукта димеризации, который также не удовлетворяет этим требованиям, Брусон синтезировал ди-дициклопента-диениловый эфир взаимодействием 2 молей продукта димеризации и 1 моля гликоля в присутствии тре.хфтористого бэра [c.475]

Для получения заливочных и прессуемых смол с малой усад кой Касс синтезировал композиции из низко.молекулярных полиэфиров и полимерных глицидных эфиров бисфенола А. Например, низкомолекулярный полиэфир получают полуторачасовым нагреванием при 180—250 36,5 г адипиновой кислоты (0,25 моля и 10 г гликоля (0,16 моля) и осаждают в виде полукристаллической пасты с кислотным числом 252 (первоначальное кислотное число 603, при 100%-иом превраш,ении кислотное число равно 248). В качестве полимерных глицидных эфиров бисфенола А используют смолы марки эпон, например, эпон 1062—жидкая смола с весом эпоксидного эквивалента 140—160 или эпон КЫ-34 с температурой размягчения 20—28° и весом эпоксидного эквивалента 225—290. Смеси этих обоих компонентов, например 2 вес. ч. полиэфира и 3 вес. ч. смолы эпон 1062 или 1 вес. ч. полиэфира и 2 вес. ч. смолы зпояКЫ-34, предварительно конденсируют при 150° с образованием мягких вязко-жидких продуктов, стабильных при хранении. Отверждение происходит в форме в течение 15 час. при 150°. [c.558]

Эффективными стабилизаторами могут также являться высокомолекулярные ненасыщенные продукты, получаемые из ненасыщенных низкомолекулярных циклических соединений. Например, Короли и Нидерхаузер - нз дициклопентадиена этерификацией с гликолем и последующим эпоксидированием получили диокись бис-зкзо-дигидродициклопентадпенилгликолевого эфира, а Филлипс и Старчер этерификацией гликолем 3,4-циклогексен-карбоновых кислот (полученных по реакции Дильса—Альдера из бутадиена и ненасыщенных карбоновых кислот) и последующим эпоксидированием получили диокиси, которые также пригодны как для стабилизации, так и для пластификации. [c.819]

Органические кислоты, фенолы, гидрохинон и другие соединения кислого характера полностью ингибируют процесс полимеризации D4 едким калием [1655]. Вода, спирты, независимо от длины углеродной цепи (от i до С5), анилин, дифениламин, являясь активными переносчиками цепи, сильно снижают молекулярный вес полимера [1655]. Хорошими переносчиками цепи являются также гликоли, глицерин, силандиолы и другие гидроксилсодержащие соединения [1424]. Предельные углеводороды, толуол, хлорбензол, дифениловый эфир, третичные амины (трифениламин, ди-метиланилин) практически не оказывают влияния на молекулярный вес полимера [1530, 1655]. При проведении анионной полимеризации в условиях, когда расщепляется силоксановая связь в линейном полимере, агентами передачи цепи, а следовательно, и регуляторами молекулярного веса могут быть гексаорганилдисилоксаны или низкомолекулярные силоксаны с концевыми триорганилсилоксигруппами [1499, 1592—1594, 1604, 1746, 1747]. Применение таких регуляторов позволяет получать полимеры заданного молекулярного веса. Эффективность регулятора повышается с увеличением электроположительности атомов кремния в нем. В ряду олиго-диметилсилоксанов (СНз)sSi [OSi (СНз) 2] OSi (СНз) 3 наименее ак-тивен гексаметилдисилоксан. Наиболее активными являются олигомеры с л. 3 [1603]. При замене метильных групп в гексаметилдисилоксане на электроноакцепторные группы (например, винильные или фенильные) его эффективность как регулятора молекулярного веса повышается, особенно при увеличении содержания фенильных групп [1592]. С увеличением эффективности регулятора уменьшается время достижения равновесного молекулярного веса полимера и понижается показатель его по ли дисперсности [1592]. Полимеры, полученные полимеризацией D4 под действием гидроокисей ще- [c.166]

Уменьшение телгпературы плавления полиэфиров терефталевой кислоты по мере роста метпленовой цепочки в гликоле, свойственное также и низкомолекулярным слон<ным эфирам, объясняется, кроме вышесказанного, еще увеличением гибкости полимерной цепи за счет уменьшения в ней удельного веса пара-фениленовых связей. [c.60]

Как смазочные материалы вообще и как жидкости для обработки металлов, в частности, полигли-коли обладают рядом ценных свойств. Они характеризуются более высокой, чем у минеральных масел, смазочной способностью, высокими температурами вспышки и самовоспламенения, химической инертностью по отношению к металлам и низкой испаряемостью. При сгорании гликоли не образуют углистых отложений. Низкомолекулярные полигликоли хорошо растворимы в воде. С увеличением молекулярного веса и повышением температуры растворимость по-лигликолей в воде уменьшается, а в маслах увеличивается. Обычно гликоли растворяются во всех органических кислотах, спиртах и эфирах. Сами они являются растворителями галоидуглеводородов, неполярных органических соединений и некоторых присадок и частично растворяют соли неорганических кислот. Это позволяет существенно расширить применение гликолей как смазочных материалов, поскольку их можно сочетать с компонентами различного назначения [291]. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология