Сульфокислоты гидролиз

Жиры в присутствии кислотных катализаторов (серной кислоты, сульфокислот) гидролизуются с образованием глицерина и жирных карбоновых кислот [c.173]

Дегидрогенизация считалась законченной, если при дальнейшем пропускании показатель преломления деароматизированного бензина не изменялся. Активность катализатора после опытов проверялась и оказалась почти прежней. Катализат не реагировал ни с бромной водой, ни со слабым щелочным раствором перманганата калия, что указывало на отсутствие в нем непредельных углеводородов. Объемный процент ароматических углеводородов, образовавшихся в. результате катализа, определялся взбалтыванием с двухкратным объемом 99% серной кислоты в течение 30 мин. Константы углеводородной смеси до и после катализа и удаления ароматических углеводородов, получившихся в результате катализа, сведены в табл. 1. Для выделения ароматических углеводородов, образовавшихся в результате катализа, сульфокислотный слой отделялся от смеси парафиновых и пента-метиленовых углеводородов, разбавлялся трехкратным объемом воды, и сульфокислоты гидролизовались по Кижнеру [11]. Ароматические углеводороды, получпвшиеся в результате гидролиза сульфокислот, отделялись от водного слоя, и после соответствующей промывки и сушки хлористым кальцием фракционировались над металлическим натрием кон-спгнти зт фракций даны в табл. 2. [c.63]

Амиды сульфокислот гидролизуются гораздо труднее других амидов. Гидролиз сульфамидов значительно облегчается при использовании 48%-НОЙ бромистоводородной кислоты и фенола [29, 30]. Как показывает приводимое ниже уравнение, эта реакция на самом деле является реакцией восстановительного расщепления [c.501]

Любопытно, что все сульфокислоты, гидролизующиеся при воздействии кислот до оксисоединений, легко обменивают сульфогруппу на аминогруппу и другие азотсодержащие заместители . Очевидно, эта своеобразная реакционность сульфокислот обусловливается повышенной электрофильностью атома углерода, связанного в этих соединениях с сульфогруппой. [c.328]

Сульфирование—реакция обратимая в присутствии воды образующаяся сульфокислота гидролизуется, поэтому схематически реакция сульфирования бензола изображается следующим образом [c.265]

Сульфокислоты гидролизуются перегретым водяным паром в кислой среде, при этом регенерируется ароматическое соединение и выделяется серная кислота (реакция десульфирования) [c.268]

На основе сульфохлоридов можно получать многие технически важные продукты сульфоны и сульфокислоты (гидролиз), олефины (сплавление с щелочами), эфиры сульфокислот (алкоголиз), имиды сульфокислот и сульфамиды (аммонолиз), тиолы (восстановление). [c.353]

Механическая обработка. В связи с чрезвычайным разнообразием сточных вод заводов органического синтеза и залповым характером сброса их из цехов первоочередным мероприятием по обработке сточных вод после удаления из них сильно токсичных продуктов является сбор этих вод в усреднители и накопители большой емкости с надежным экраном из набухающей глины. При такой обработке из воды выпадает значительное количество загрязнений — главным образом взвешенные и коллоидные вещества — и идет ряд химических процессов (взаимодействие окислителей и восстановителей, например сернистых щелочей с хлоратами и нитропродуктами, соосаждение различных ароматических аминов с фенолами и сульфокислотами, гидролиз солей тяжелых металлов и др.). Практика показывает, что на заводах синтетических красителей и полупродуктов из сточных вод при такой обработке удаляется до 40% загрязнений, главным образом органического характера. Резко снижается интенсивность окрашенности сточных вод, что важно для заводов, производящих красители. [c.195]

Нафталин-а-сульфокислота гидролизуется значительно легче, чем ее р-изомер (с.м. стр. 137—138). [c.141]

Для определения количества ароматических углеводородов, которые возникли за счет шестичленных цикланов, образовавшихся в результате изомеризации углеводородов пентаметиленового ряда, полученный катализат обрабатывался концентрированной серной кислотой (с 3% 80з). При этом было найдено 26% (по объему) ароматических углеводородов. После переведения в соответствующие сульфокислоты, гидролиза последних и выделения в чистом виде эти ароматические углеводороды выкипали в пределах 144—168° и имели 1,4992 и 0,8712. [c.195]

Подробйо исследовано разделение изомерных ксилолов, основанное на различной скорости гидролиза их сульфокислот [44]. Если добавить к смеси сульфокислот воды и перегнать, то при 125—155° получается ле-ксилол, а при 155—200° перегоняется смесь двух остальных изомеров. о-Ксилол-4-сульфокислота гидролизуется несколько труднее, чем производное п-ксилола. При попытке гидролизовать о-ксилол-З-сульфокислоту сульфогруппа переходит в положение 4. [c.205]

Нафтол-1-сульфокислота гидролизуется еще легче, чем фенол-сульфокислоты [60]. 1-Нафтол-2,4-дисульфокиелота дает принагре-вании с соляной кислотой [61] смесь 2- и 4-моносульфокислот. Интересно отметить, что 1-окси-4,7-дисульфо-2-нафтойная кислота [62] при действии разбавленной серной кислоты теряет сульфогруппу, стоящую в положении 4, при обработке же 3%-ной соляной кислотой происходит отщепление углекислоты. 1-0кси-4-сульфо-2-нафтойная кислота быстро превращается пр действий разбавленной серной кислоты [63] в а-нафтол. - [c.207]

Чаще всего фенолы получаются щелочным плавлением натрневых (или калиевых) солен сульфокислот, гидролизом диазоняевых солей или гало- енариюв (при высокой температуре и давлении). [c.129]

Эфиры сульфокислот гидролизуются в сульфокислоты и окснсоединения при нагревании с водными растворами кислот или оснований [c.674]

Технический ксилол представляет собой смесь всех трех изомеров (орто-, мета- и пара-) с примесью небольшого количества этилбензола. Из этой смеси сравнительно легко может быть выделен чистый лг-ксилол (Н. М. Кижнер и Г. Г. Вендельштейн) благодаря тому, что он сульфируется при более низкой температуре, чем орто-и пара-изомеры, а его сульфокислота гидролизуется при более низкой температуре, Ч м сульфокислоты других ксилолов. Сульфируя технический ксилол, а затем гидролизуя полученные сульфокислоты при строго определенных температурах, можно выделить л-ксилол в очень чистом виде, а после его удаления выделить вымораживанием п-ксилол. о-Ксилол удается выделить из смеси изомеров перегонкой на очень эффективной ректификационной колонне. [c.226]

Скорость гидролиза сульфокислот возрастает с повышением температуры, причем 1-сульфокислота гидролизуется значительно быстрее 2-сульфокислоты. Чем длительнее сульфирование, тем большее количество 1-сульфокислоты гидролизуется. Образующийся нафталин вновь сульфируется , при этом 1-сульфокислота вновь подвергается гидролизу, а 2-сульфокислота остается в реакционной массе. Таким образом, с течением времени количество 2-сульфокислоты в смеси сульфокислот нафталина увеличивается. При повышении температуры сульфирования (Процесс обогащения смеси 2-сульфокислотой значительно ускоряется вследствие более быстрого гидролиза 1-сульфокислоты и преимущественного образования 2-сульфокислоты при ресульфировании. Следовательно, сульфирование нафталина для получения il-сульфокислоты надо вести быстро и при низкой температуре, а для получения 2-сульфокислоты—-медленно и при более высокой температуре. [c.125]

Можно также разбавленную реакционную смесь сульфокислот подогревать до температуры, при которой определенная сульфокислота гидролизуется, и алкилфенол потом экстраги- [c.315]

Сульфирование нафталина (см. главу IV). Если нафталин сульфировать концентрированной серной кислотой, то при любой температуре получаются обе изомерные моносульфокнс-лоты — а- и р-. Однако при температуре ниже 70—80 °С (3-изомер образуется р. очень небольших количествах. Поэтому при получении нафталин-а-сульфокислоты сульфирование ведут при низкой температуре. Тонкоизмельченный нафталин прибавляют к 1,5—2-кратному количеству (по весу) серной кислоты при температуре 40—50 °С и нагревают до 70 °С, чтобы довести реакцию до конца. При более высокой температуре количество р-изомера увеличивается за счет а-сульфокислоты, которая десульфируется, а образовавшийся при этом нафталин сульфируется вторично в р-положение. При 40°С соотношение а- и р-изомеров равно примерно 96 4, а при 160°С оно уменьшается до 15 85. Такое же соотношение устанавливается независимо от того, что является исходным материалом — нафталин или его а-сульфо кислота, если сульфирование продолжается столько времени, сколько необходимо для установления равновесия. При низких температурах для установления равновесия требуется длительное время по данным Спрыс-кова , при 120 °С равновесие устанавливается за 500 ч, ппи 140 °С за 32 ч, а при 160 С уже за 4 ч. В технике р-сульфо-кислоту нафталина получают путем обработки расплавленного нафталина серной кислотой при 160—165 °С. Продувая пар через сульфомассу, из нее удаляют не вошедший в реакцию нафталин, а также нафталин, образовавшийся в результате гидролиза а-сульфокислоты, гидролизующейся гораздо легче, чем р-изомер. [c.63]

При обработке нафталина сульфирующими агентами, из которых наиболее обычным является серная кислота, получается смесь двух изомерных моносульфокислот. При всех изученных до сих пор условиях а-сульфокислота сначала образуется в преобладающем количестве, но при этом всегда имеется некоторое количество 3-изомера. В этом отношении сульфирование протекает аналогично большинству других реакций нафталина, у которого а-положения отличаются большей реакционной способностью, чем р-положения (см. стр. 24—26). Отличие сульфирования от других реакций замещения, например нитрования, заключается в том, что в известных условиях, и особенно при высоких температурах, реакция сульфирования обратима. В этом случае устанавливается равновесие между общим количеством моносульфокпслот и водным сульфирующим агентом. Таким образом, если ввести в реакцию эквимолекулярные количества серной кислоты и нафталина, то сульфирование прекратится, когда концентрация кислоты понизится до определенной величины, зависяще от температуры и количества воды, первоначально содержавшегося в кислоте при этом некоторое количество нафталина остается неизмененным. Нафталин-а-сульфокислота гидролизуется значительно легче, чем р-изомер. Поэтому в определенных условиях, несмотря на то, что образовавшийся в результате гидролиза нафталин снова сульфируется главныл образом в а-полол ение, количество р-сульфокислоты может постепенно увеличиваться. Этот процесс может идти до тех пор, пока не исчезнет вся а-сульфокислота или пока не установится равновесие с преобладанием р-сульфокислоты. Первое возможно, если гидролизу подвергается только а-сульфокислота, второе наблюдается при более высоких температурах, когда а-сульфокислота гидролизуется с большей скоростью, чем р-изомер. Приблизительные температурные пределы были определены Спрысковым (см. ниже). В условиях, когда одна или обе изомерные сульфокислоты неспособны гидролизоваться, например при низких температурах, сульфирование нафталина является необратимой реакцией. [c.129]

Аминонафталин-2,6-дисульфокислота (2-нафтиламин-3,7-дисульфокислота) может быть получена из 2-нафтол-3,7-дисульфокислоты по реакции Бухерера и из 2-нафтиламин-1,3,7-трп-сульфокислоты гидролизом разбавленной НСР . Свободная кислота и ее кислые соли трудно растворимы в холодной воде. При сульфировании олеумом при 80°С она превращается в 2-наф-тиламин-1,3,7- рисульфокислоту, а при более высоких температурах образуется смесь 3,5,7- и 3,6,7-трисульфокислот с 1,3,6,7-тетрасульфокислотой. [c.271]

Хлор-2-нафтол (т. пл. 93 С) получен из 1,3-дихлор-2-нафтола кипячением с цинком и медью в этиловом спирте , а также нагреванием с гидроокисью закисного железа и водой при 120°С из 3-хлор-1-амино-2-нафтола диазотированием и восстановлением дназосоединения станнитом натрия или сернистым натрием из 3-хлор-2-нафтол-1-сульфокислоты гидролизом лри кипячении с 50%-ной серной кислотой и из 2-амипо-З-мет-оксинафталина реакцией Зандмейера и гидролизом продукта реакции иодистоводородной кислотой . З-Хлор-2-нафтол нитрозируется в положение 1. Метиловый эфир—т. пл. 78,5 °С. [c.313]

С помощью тяжелого изотопа кислорода Адер [7461 показал, что алкильные эфиры ароматических сульфокислот гидролизуются по алкилкислородному направлению, чего можно было ожидать и на основании других реакций этих веществ [741, 126]. Щелочное омыление фенилового эфира л-толуолсульфокислоты в диоксановом растворе НгО дает, как показали Бентон и Фрей [747], фенол, не содержащий избытка тяжелого кислорода, что говорит об ацилкислородном направлении гидролиза в этом случае, Реакция идет, вероятно, по нуклеофильному механизму гидроксильный ион атакует положительно заряженный атом серы [c.575]

Выше говорилось, что алкильные эфиры серной кислоты и сульфокислот гидролизуют по алкилкислородной схеме. Так же, по-видимому, протекает рацемизация кислого сернокислого эфира с1 2-бутано-ла (12,9). Течение этерификации с1-2-бутанола серной кислотой по другому механизму с ацилкислородным направлением расщепления связей свидетельствует о том, что при некоторых условиях реакции гидролиза и этерификации идут различными путями. Эти факты могут быть объяснены тем, что ход процесса зависит от того, какая из связей в молекуле наиболее полярна. В молекуле первичных или вторичных спиртов такой связью, вероятно, является КО—Н, но не К—ОН. Поэтому при этерификации спирты расщепляются без образования карбониевых ионов. В кислом сернокислом эфире с1-2-бутанола, по-ви- [c.575]