Гетероциклические соединения с атомами азота в шестичленном цикле

Кроме этих общих эффектов для гетероциклических соединений наблюдаются также специфические эффекты, обусловленные присутствием гетероатома в циклах. При обычной качественной обработке данных для шестичленных циклов атом азота в пиридиновом кольце можно рассматривать как заместитель с сильным —Т-эффектом [266] в бензольном кольце. В соответствии с этим 2- и 4-производные пиридина восстанавливаются при более положительных потенциалах, чем 3-производные. Пока еще не решено, следует ли приписать различие между потенциалами полуволн 2- и 4-производных пиридина только индуктивному илй только прямому полярному влиянию атома азота или им обоим. [c.264]

Шестичленные гетероциклические соединения с двумя гетероатомами, из которых один — атом азота, носят общее название ази-нов. Соединения, содержащие в цикле два атома азота, называются диазинами, азот и кислород — оксазинами, азот и серу — тиазинами [c.601]

Шестичленные гетероциклические соединения с двумя гетероатомами, из которых один — атом азота, носят общее название азинов, Соединения, содержащие в цикле два атома азота, называются [c.591]

Гетероциклическими соединениями называются такие соединения, которые, в отличие от карбоциклических, содерЛ ат В цикле, кроме углеродных атомов, и атомы других элементов, чаще всего кислород, серу и азот. С некоторыми из них мы уже встречались ранее таковы окиси, ангидриды двухосновных кислот, углеводы и др. последние соединения характеризуются тем, что их циклы легко размыкаются. Но существует большое количество гетероциклических соединений, циклы которых, подобно бензольному, вполне устойчивы. Многие из них широко представлены в природе и имеют важное физиологическое значение. Среди них наиболее устойчивыми и распространенными являются пяти- и шестичленные системы. [c.346]

И его сернистый и азотистый аналоги. Тот факт, что эти соединения рассматривались совместно с ациклическими, содержащими аналогичные группы, оправдан соображениями удобства, поскольку не имеется коренного отличия между химическим поведением этих веществ и других веществ того же класса, за исключением, возможно, лишь случая трехчленных циклов, которые требуют специального рассмотрения из-за необычной реакционноспособности связей С — 0,С — ЗиС — N. Действительно многие из соединений, описываемые в химической литературе как гетероциклические, по своему химическому поведению очень сходны с ациклическими соединениями, содержащими связи тех же типов, точно так же, как алициклические соединения, иные, чем соединения с малыми циклами (циклопропаны и циклобутаны), по своему поведению очень близки ациклическим алифатическим соединения>1. В настоящей главе будут рассмотрены лишь пятичленные циклы, содержащие в качестве гетероатома один атом азота, кислорода или серы, и шестичленный цикл пиридина, содержащий атом азота. Структуры основных представителей этих классов приведены на рис. 20.1. [c.501]

Замещение фтора в гетероциклических фторпроизводных. Следует предполагать, что поведение гетероароматических фторидов будет аналогично поведению активированных или неактивированных ароматических фторидов, в зависимости от числа членов цикла, природы гетероатома и положения фтора относительно гетероатома. По-видимому, пока нет никаких количественных данных о замещении фтора в гетероциклических фторидах, и существует лишь одно полуколичественное исследование, касающееся соединений, содержащих в шестичленном цикле атом фтора в а-положении относительно атома азота. Благодаря известному сходству атома азота шестичленного цикла с экзоцикличе-ской ароматической нитрогруппой, можно ожидать некоторой аналогии между гетероциклическими галогенидами, в которых галоген занимает по отношению к такому атому азота а- или у-положение, и активированными арилгалогенидами. Поскольку электронооттягивающая способность атома азота при протоннза-ции возрастает, соответствующие реакции этих соединений (как хлоридов, так и фторидов) должны катализироваться кислотами. [c.218]

Помимо биологически важных пуринов и птеридинов и большинства бензаннелированных гетероциклов, таких, как индол, известно много других ароматических конденсированных с гетероциклическим кольцом систем и среди них наиболее важны соединения, содержащие узловой атом азота — общий для двух циклов [1]. Большинство этих систем не встр ается в природе, но их широко изучают с теоретической точки зрения для получения потенциальных биологически активных аналогов, а также для других промышленных целей. Поскольку все многообразие таких соединений невозможно охватить в рамках этой главы, здесь будут рассмотрены лишь комбинации пяти- и шестичленных циклов, хотя возможны и другие варианты. [c.608]

Гетероциклические соединения (от греч. heleros — другой), содержащие в цикле не только атомы углерода, но и атомы других элементов, чаще всего азота, кислорода или серы. Например, в природных соединениях часто встречаются пятичленный (пиррол) и шестичленный (пиридин) циклы, содержащие атом азота. [c.24]

В ненасыщенных шестичленных циклах атом азота может замещать атом углерода с образованием гетероциклических ароматических соединений. Резонансная стабилизация в этих соединениях сопоставима со стабилизацией в бензоле, однако точное сравнение невозможно из-за неопределенности при установлении прочности нормальной связи С = N. Согласно Бедфорду, Бизеру и Мортимеру [93], энергия резонанса пиридина и пиразина равна соответственно 32 и 24 ккал1молъ, а бензола 36 ппалЫолъ. Представление о резонансе важно также для объяснения барьеров, препятствующих внутреннему вращению. Нитрогруппа в алифатических соединениях вращается свободно, по если она присоединена к бензольному кольцу, то возможен резонанс, включающий структуру [ИЗО] [c.518]

В химии диарилиодониевых соединений сравнительно небольшое место занимает химия циклических солей иодония, атом иода которых является звеном гетероцикла. Такие иодониевые соединения представлены соединениями нескольких типов. Это — соли о,о -дифенилениодония [1], соли иодония, производные дифенилметана, 1,2-дифенилэтана и 1,3-ди-фенилпропана, содержащие ониевый атом в шести-, семи- и восьмичленных циклах [2, 3],и, наконец, гетероциклические соли иодония, в состав шестичленного цикла которых, кроме атома иода, входит еще один гете-)оатом — азот в виде NH-гpyппы, кислород или сера в виде 80-группы [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология