Крум-Браун

Крум-Браун (1864) ввел современный способ обозначения химической связи — черточками [c.195]

Называют также реакцией Крума Брауна — Уокера, [c.79]

Хилшя одной из первых смогла во(т1Щнйть содержательные идеи теории графов. ХимИки,- по-видимо у у,.. но. предложению Крум-Брауна, начали рисовать символы элеиедтов внутри кружка, а связи между элементами изображать отрезками прямых, соединяющих этп кружки. Молекула химического вещества стала представляться графом с вершинами — атомами и ребрами — связями. Так был создан классический язык структурной химии, столь привычный и естественный в настоящее время. Возможность формализации на его основе химических объектов (молекул) с помощью математических объектов (графов) позволяет использовать методы теории графов для определения числа различных изомеров. Это обстоятельство позволило блестящему английскому математику Кэли еще в 1874 г. решить классическую задачу структурной химии о иере-числении изомеров углеводородов, что является первым известным примером ирименения математических методов к исследованию изомерии. В химической кинетике также неявно использовался [c.3]

Синтезы по Крум-Брауну и Уокеру (1891,1893 гг.). Электролиз водных растворов калиевых солей моноэфиров (кислых эфиров) дикарбоновых кислот по аналогии с синтезом Кольбе (см. раздел 2.1.1) ведет к образованию сложных эфиров дикарбоновых кислот [c.428]

При нитровании ароматических соединений наблюдаются некоторые закономерности, на основании которых Армстронг Крум-Браун и Гибсон , Форлендер 2 , Флюршейм и др. установили определенные правила замещения. Следует отметить, что при установлении этих правил недостаточно широко принималась во внимание стадия присоединения, в большинстве случаев являющаяся промежуточной в процессе замещения. Вполне понятно, что точное знание характера присоединения нитрующего агента к двойной связи, особенно в случае гравличных замещенных производных бензола, могло бы принести большую пользу при установлении законов замещения в ароматических соединениях. К сожалению, Армстронг основывался в своих исследованиях по этому вопросу только на теории присоединения Кекуле. [c.201]

Сложные эфиры двуосновных кислот можно приготовить электролизом солей кислых эфиров двуосновных кислот (см. табл. 53, стр. 352 и сл.). Эта реакция, являющаяся разновидностью синтеза Кольбе, была открыта, в 1893 г. и известна под названием синтеза Крум Брауна—Волькера. Его проводят точно таким же способом. Некоторые из выходов, приведенных в таблицах, относятся к случаю применения в качестве исходного материала соли без использования свободной кислоты остальные данные относятся к случаю, когда, помимо соли, применяли избыток свободной кислоты. [c.345]

Джемс Дьюар (1842—1923), ученик Нлейфера и Крум Брауна, был профессором химии в Кембридже ж в Королевском институте в Лондопе. Широко известны его спектроскопические исследования и работы по сн1ин№нию газов (азота, кислорода, водорода и др.). Изобрел сосуд для хранения жидкого воздуха, носящий его имя. Интересовался также некоторыми теоретическими проблемами органической химии (формула бензола, формула пиридина и т. д.) 7. [c.290]

В процессе замещения ароматического ядра имеются две важные стороны, подвергавшиеся широкому обсуждению, а именно ориентация и активация и дезактивация ядра. В отношении явлений ориентации было предложено несколько эмпирических правил, из которых наибольшую известность имеет правило Крума-Брауна-Гибсона. Что касается явлений активации и дезактивации, то давно уже было признано, что все иеша-ориентирующие группы оказывают дезактивирующее действие, тогда как орто-пара-орткшрующт группы, за исключением галоидов, вызывают активацию бензольного ядра. [c.109]

Этот механизм электролиза ацетатов был предложен Крумом, Брауном и Уокером [70], однако Глесстон и Хиклинг [71] предпочитают толковать эту реакцию по-другому, в соответствии со своей перекисной теорией электролитического окисления . По их взглядам, электролиз водных растворов протекает через обратимый анодный разряд гидроксильных ионов с образованием свободных гидроксильных радикалов, которые затем необратимо соединяются между собой, образуя перекись водорода [c.314]

Однако в неводных растворах, в которых образование перекиси водорода исключено, окисление протекает, повидимому, по механизму Крума-Брауна-Уокера. Так, наряду с дифенилом, при электролизе бензойной кислоты в пиридиновом растворе образуется Т-фенилпиридин (а возможно, также и некоторое количество а-изо-мера), и дифенил-4-карбоновая кислота [72]. Наиболее вероятным механизмом здесь кажется следующий [266] . [c.315]

Большой известностью в 1890-х годах пользовалась корреляция между оптическим вращением и весом радикалов, связанных с асимметрическим атомом углерода. Впервые такую зависимость постулировали Крум-Браун и Гюи [74] в 1890 г. Разработка этой идеи принадлежит главным образом последнему С самого начала новая гипотеза стала объектом полемики [75]. [c.86]

У Крум-Брауна к этому вопросу довольно абстрактный подход. Он приписывает четырем радикалам некоторую величину к, характеризующую каждый из них и зависящую от их состава и строения (не обязательно от массы). Например, он показывает, что замена Н на ОН можетповысить х, а замена Нг на О, наоборот, понизить и т. д. Общее же с Гюи то, что формула, выражающая зависимость величины вращения от х, должна, по Крум-Брауну, содержать произведения разностей X. В прибавлении к своей статье (датированном 21 июня 1890 г.) Крум-Браун [c.86]

Бутлеровым Шорлеммера п Крум-Брауна за отрицание изомерии в рядах предельных углеводородов и нх производных [3, стр. 168—169], а также Франкланда за непоследовательное проведение н недоверчнвос отношение к принципам химического строения [там же, стр. 177 и сл.]. Критика эта не оказалась бесполезной. Те, кто приняли идеи теории химического строения и стали исходить пз них, дали ценные работы в применении ее к отдельным классам органических соединений Эрленмейер — в отношении непредельных, Кекуле — ароматических и т. д. (см. следуюш ую главу). [c.118]

Во втором выпуске Введения (1865 г.) Бутлеров [1, стр. 99] считает необходимым с самого начала исправить сказанное нм раньше в первом выпуске и пишет, что понятие о химическом строении мон<ет служить руководителем и при исследованнн изомерии углеводородов. В 1865 г., как уже говорилось в предыдущей главе (стр. 118), Бутлеров выступает с критикой Шорлеммера, а также Крум-Брауна, отрицавших возможность такой изомерии. [c.131]

Полные сломсные эфиры двухосновных кислот можно получать электролизом солей неполных эфиров двухосновных кислот [177 — 180]. Эта реакция, представляющая собой разновидность синтеза Кольбе, открыта в 1893 г. и известна под названием реакции Крума—Брауна—Валькера. Она проводится точно таким же способом, как и сам синтез Кольбе. Выходы составляют 5—68% некоторые вычислены из расчета на соль как исходное вещество, если свободная кислота не применялась, другие—из расчета на свободную кислоту в избытке соли. [c.49]

Шорлеммер (Z. f. h., 1865, [N, F.], 1, 249) разделяет мысли Крум-Брауна и, кажется, не считает возможными случаи изомерии для углеводородов п 2п+2 Д первичных одноато.мпых алкоголей, или, как ои их называет, нормальных алкоголей. [c.579]

А. Крум-Браун ввел способ обозначения химических связей черточками. [c.559]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология