Принцип химического строения

Бутлеров еще в первом издании Введения к полному изучению органической химии (1864) писал, что подмеченные Томсеном закономерности обещают приобрести значительный интерес , когда к ним будет применено понятие о химическом строении. В лаборатории Бутлерова было проведено (1867) первое исследование зависимости теплоты сгорания органических соединений от их химического строения, которое не привело, однако, по-видимому из-за несовершенства аппаратуры, к отчетливым выводам. В немецком издании Введения (1867) Бутлеров снова обратил внимание на необходимость трактовки термохимических явлений с точки зрения принципа химического строения. Он пояснил такой подход на примере теплового эффекта реакции [c.113]

Хотя принцип химического строения уже давно лежит в основе мышления химика, тем не менее многие основные понятия органической химии традиционно определяются, исх )дя не из строения, а из состава орга,нических соединений. Это в первую очередь относится к гомологии. Распространено определение, согласно которому два соединения гомологичны, если они сходны по свойствам и отличаются по составу на гомологическую разницу СНа, взятую п раз. Понятие сходства произвольно, в некоторых отношениях гомологи могут обладать разными свойствами (например, физиологическое действие метилоиого и этилового спирта) на группу СНа могут отличаться по составу соединения, которые никак не назовешь гомологами, например, ароматический бензол и непредельный циклогептатриен. Совершенно ясно также, что накоплением групп СНа не исчерпываются способы регулярного усложнения органических соединений, поскольку органическая химия знает и другие закономерно построенные ряды с иной гомологической разни- [c.13]

К началу 1950-х годов были завершены работы по изучению принципов химического строения нуклеиновых кислот (А. Тодд, [c.6]

А. М. Бутлеров писал ...не могу не заметить, что те заключения, к которым ведет принцип химического строения, оказываются в тысячах случаев согласными с фактами. Как во всякой теории, и здесь, конечно, есть недостатки, несовершенства,—встречаются факты, которые не отвечают строго понятию о химическом строении. Разумеется, следует желать в особенности размножения таких именно фактов факты, не объясняемые существующими теориями, наиболее дороги для науки, от их разработки следует по преимуществу ожидать ее развития в ближайшем будущем [6] (разрядка моя.—О. Р.). [c.10]

А. М. Бутлеров справедливо считал, что теория химического строения будет развиваться по мере накопления нового фактического материала. Он писал ...не могу не заметить, что те заключения, к которым ведет принцип химического строения, оказываются в тысячах случаев согласными с фактами. Как во всякой теории, и здесь, конечно, есть недостатки, несовершенства, — встречаются факты, которые не отвечают строго понятию о химическом строении. Разумеется, следует желать в особенности размножения таких именно фактов факты, не объясняемые существующими теориями, наиболее дороги для науки, от их разработки следует по преимуществу ожидать ее развития в ближайшем будущем (разрядка моя. — О. Р.) [9]. [c.12]

А. М. Бутлерова Пер. и дополнение М. Львова. 2-е изд., доп.— СПб. 1876. В предисловии к русскому изданию А. М. Бутлеров писал Этот учебник кладет в основу принцип химического строения и отличается, по моему мнению, весьма удачным выбором фактического материала [216, с. 150[.— Прим. ред. [c.64]

Однако еще в 1865 г. на немецком языке появилась статья Марковникова К истории учения о химическом строении , в которой он собственно повторяет то, что было написано им в его магистерской диссертации Об изомерии органических соединений (1865), правда, в более умеренных выражениях, к чему была причастна и правка редактора. Марковников показывает, что Кекуле не только не пользовался принципом химического строения в своем учебнике ранее 1864 г., но даже и в выпуске, вышедшем в 1864 г., в котором содержится утверждение, аналогичное приведенному выше, этот принцип не находит последовательного применения [2, с. 130]. Много позднее, в 1887 г., Марковников писал Кекуле, а в особенности Купер, действительно дали первое объяснение атомности углерода и накопления его в сложных частицах, но от этого еще далеко до теории, обнимающей не только углеродные вещества, но и все вообще химические соединения, и мы действительно уже видели, что сам Кекуле придавал первоначально своим соображениям [c.41]

Могли бы историки химии разобраться в вопросе о приоритете и в том, что объективно за ним скрывается Конечно, могли бы, если бы они прочитали и сопоставили первоисточники, т. е. оригинальные работы Кекуле, Бутлерова и некоторых других химиков, т. е. поступили бы так, как предлагал сделать и сам Бутлеров в 1868 г. в ответе Л. Мейеру В мои намерения, конечно, не входит доказывать свои притязания цитатами однако, если сравнить (в хронологическом порядке) мои работы, вышедшие с 1861 г., с работами других химиков, то придется признать, что эти притязания не необоснованны. Я даже позволю себе думать, что для меня доказать их справедливость будет значительно легче, чем отстоять свою точку зрения тому, кто захотел бы, подобно г-ну Л. Мейеру, утверждать, что мое участие в проведении нового принципа ограничивается присвоением ему названия принцип химического строения и применением известного способа написания формул [1, с. 223—224]. [c.42]

Перемена во взглядах Эрленмейера произошла после встречи с Бутлеровым в 1861 г., но Эрленмейер не стал сразу сторонником теории химического строения. Потребовалась долгая, терпеливая, дружеская критика со стороны Бутлерова, прежде чем немецкий ученый освободился от взглядов, мешавших ему последовательно проводить принципы химического строения. [c.106]

Все же Бутлеров полагает, что принцип химического строения лежит в основании большинства формул и Кекуле, и Кольбе, II объясняет, как должны быть модифицированы в духе теории химического строения их формулы. [c.111]

В примечании к этой статье Бутлеров указал на свое полное согласие с точкой зрения Марковникова, которую считает необходимым следствием строгого применения принципа химического строения [3, стр. 125]. [c.114]

В том же 1865 г. Бутлеров сообщил о получении новых третичных спиртов, предсказанных теорией Результаты опытов вполне оправдали мои ожидания... Изложенные результаты подтверждают те предположения, к которым ведет принцип химического строения и которые уже высказаны мною прежде относительно изомерии алкоголей. Говоря в пользу упомянутого принципа, они ободряют к строго консеквентному проведению его и, косвенным образом, налагают обязанность не прибегать без нужды к новым гипотезам [3, стр. 162, 166]. [c.117]

Держаться за теорию замещения и теперь — означает простое и ясное представление о химическом строении заменять представлением более темным и запутанным. И Бутлеров предлагает сравнить принцип химического строения с принципом замещения Который же из двух принципов заслуживает предпочтения, тот ли, что может вести к ошибочным заключениям даже и таких химиков, как Кольбе, или тот, который без труда приводит почти каждого к заключению, в огромном большинстве случаев согласному с действительностью [там же, стр. 383]. [c.249]

В этой статье Марковников писал Я не хочу вместе с Гейн-цем упрекнуть Кекуле в том, что оп пе принял выражения химическое строение однако тот факт, что Кекуле высказывается об этом выражении в несколько своеобразной, как говорит Гейнц, форме, поражает меня тем более, что некоторые выводы Бутлерова... по-видимому, разделяет также п Кекуле. В своей статье О различных способах объяснения изомерии именно Бутлеров пытался показать нецелесообразность типов, особенно смешанных, а также связь между взглядами Кольбе и Кекуле. И вот в вышедшем позднее 2-м выпуске 2-го тома учебника Кекуле смешанных типов уже нет, п Кекуле, не упоминая о сказанном по этому поводу Бутлеровым, говорит здесь (2-й том, стр. 247 и 249) о формулах Кольбе почти то же самое, что и Бутлеров. Если, с одной стороны, прочесть следующие слова Кекуле (в том же выпуске, стр. 245) в этом учебнике постоянно отдавалось предпочтение одному роду рациональных формул, а именно тому, который заключает вытекающие из теории атомности элементов взгляды о способе соединения составляющих молекулу атомов , и, с другой стороны, учесть, что начало учебника Кекуле появилось уже четыре года назад, то приходится предположить, что Кеку.ле уже раньше принял и всюду последовательно применял принципы, которые Бутлеров подразумевает под именем химического строения . Одновременно приходится удивляться тому, что Бутлеров был вынужден еще раз повторить и дать новое название положению, ясно и отчетливо там высказанному. Однако уже сам Бутлеров в вышеупомянутой статье выявил в достаточной степени, что это не так, а ниже, надеюсь, я смогу показать, что принцип химического строения, на который делается намек в приведенных словах Кекуле, не находит последовательного применения и в этом выпуске его учебника [8, стр. 129-130]. [c.275]

Не могу не заметить,— писал в свое время А. М. Бутлеров [146],— что те заключения, к которым ведет принцип химического строения, оказываются в тысячах случаев согласными с фактами. Как во всякой теории, и здесь, конечно, есть недостатки, несовершенства,— встречаются факты, которые не отвечают строго понятию [c.200]

В теории Бутлерова содержалась коп ретная программа исследований, которые должшл были подтвердить основные положения теории химического строепия, ГЗ 1865 г, отт отмечал, что принцип химического строения принят уже под тем или другим названием большинством химиков-теоретиков, и прежде всего нужпо строгое и полпое проведение его [c.196]

По мере расширения знаний о свойствах и поведении органических веществ накапл11вались факты, не укладывающиеся в первоначально созданную Бутлеровым теорию. Эти факты привели к дальнейшему развитию, расширению и углублению теоретических представлений о химическом строении органических соединений. А. М. Бутлеров писал ...те заключения, к которым ведет принцип химического строения, оказываются в тысячах случаев согласными с фактами . И далее ...факты, не объясняемые существующими теориями, наиболее дороги для науки, от их разработки следует по преимуществу ожидать ее развития в ближайшем будущем . (А. М. Бутлеров. Избр. работы по органической химии. Изд. АН СССР, 1951, стр. 425). [c.289]

В последние 10—15 лет, благодаря использованию комплекса методов физико-химического анализа, удалось значительно расщирить представление о принципах химического строения веществ, входящих в состав гудронов н бптумов. Сочетанием хроматографического и хроматомасс-спсктроскопического методов аналн 1а были выделены углеводороды и тяжелых нефтяных остатков (>550 °С), идентичные по строению углеродного скелета углеводородам, входящим в га юйлевую часть нефти. Это н-алканы и изоалканы с числом углеродных атомов от 30 [c.289]

В последней четверти XX века удалось значительно расширить представление о принципах химического строения входящих в них веществ. Это делалось двумя 1финципиально разными путями. Первый (классический) метод — выделение индивидуальных веществ и определение их строения — позволил получить целый ряд соединений, подтверждающий их идентичность с углеводородами, входящими в газойлевую фракцию нефти. Второй метод, известный как интегральный структурный анализ, решает задачу построения среднестатистической молекулы данной фракции исходя из экспериментально полученных данных о ее характерных структурных параметрах. [c.688]

Основу генетической взаимосвязи основных компонентов тяжелых нефтяных остатков составляет единство принципа химического строения характеристических фрагментов, включающих преимущественно катаконденсированную нафтеноароматкческую систему в среднем из пяти циклов Алифатическое окружение фрагментов в основном составляют метильные заместители Принадлежность высокомолекулярных соединений нефти к маслам, смолам или асфальтенам определяется числом ароматических колец, а также со- [c.288]

В 1867 г. в Представлении о поездке за границу Бутлеров писал Во время последнего пятимесячного пребывания моего за границей в 1861 г., мною была напечатана и прочтена на съезде немецких врачей и натуралистов статья О химическом строении веществ ... С тех пор я постоянно проводил принцип химического строения во всех моих сочинениях и работах. Некоторые его следствия подробно изложены были мною в статье Об объяснении случаев изомерии , а позже он мною положен в основание моего учебника органической химии. Факты, мною открытые в последние годы, и различные открытия других химиков подтвердили основательность моих воззрений, (Предсказанный мною изомер дигликоламидной кислоты—кислота дигли-коламиновая—найдена Гейнцем существование изомерных предельных [c.8]

В соответствии с принципом химического строения, говорит Бутлеров в этом курсе, изомерия для соединений СгНе и СдНв невозможна, тем не менее известны два соединения с формулой СгНб- ...Следовательно, необходимо заключить, что способ взаимодействия двух углеродных паев может быть различен, или, что все равно, единицы сродства, принадлежащие углеродному паю, не все (по действию) одинаковы... В настоящее время фактов еще недостаточно, чтобы ближе судить о величине этого различия единиц сродства, но принять его существование мне кажется необходимым [4, стр. 68] В 1863 г. Бутлеров опубликовал статью Исследования простейших соединений органической химии [3, стр. 89—97], в которой изложил результаты своих работ по синтезированию соединений с группой Сг из соединений с одним атомом углерода (реакция цинкдиметила с фосгеном и эфиром хлоруголь-пой кислоты). При этом он не сообщает о каких-либо результатах, которые подтвердили бы гипотезу различия единиц сродства. Вообще этой гипотезы в статье Бутлеров не касается совсем, хотя ясно, что работа была предпринята для ее проверки. Но одновременно в большой теоретической статье О различных объяснениях некоторых случаев изомерии Бутлеров уже выступил с критикой гипотезы различия единиц сродства, противопоставляя ей свой взгляд на взаимное [c.105]

В начале 60-х годов в химической литературе дискутировался вопрос о причине изомерии малеиновой и фумаровой кислот. На этом примере Бутлеров показывает, каким, по его мнению, должно быть последовательное применение принципов химического строения к данному случаю. Хотя действительная причина изомерии этих кислот не могла быть объяснена в то время, интерес представляет сам подход к решению проблемы. Бутлеров видит причину их изомерии в том, что два атома водорода при переходе от янтарной кислоты к фумаровой и малеиновой отнимаются в одном случае от обоих, а в другом — от одного атома углерода. Несмотря на то, что Бутлеров, с точки зрения последующего развития науки, оказался при этом не нрав, сама постановка вопроса была значительно более прогрессивной, чем у Кекуле или Кольбе. Кс-к ле, например, полагал, что атомы водорода отнимаются от [c.111]

Бутлеровым Шорлеммера п Крум-Брауна за отрицание изомерии в рядах предельных углеводородов и нх производных [3, стр. 168—169], а также Франкланда за непоследовательное проведение н недоверчнвос отношение к принципам химического строения [там же, стр. 177 и сл.]. Критика эта не оказалась бесполезной. Те, кто приняли идеи теории химического строения и стали исходить пз них, дали ценные работы в применении ее к отдельным классам органических соединений Эрленмейер — в отношении непредельных, Кекуле — ароматических и т. д. (см. следуюш ую главу). [c.118]

В немецком издании своей книги Бутлеров указывает на то, что некоторые термохимические явления остались нерас-слютренпыми илп необъясненными, потому что не был принят во внимание принцип химического строения. В качестве такого нсобъясненного наблюдения он указывает на разницу в тепло-тах сгорания углерода до окиси углерода и последней до двуокиси углерода. Как замечает Бутлеров, в первом случае не учитывают того, что углерод представляет собой молекулу и что соединению атомов углерода с кислородом предшествует лх отделение друг от друга, нри котором, по всей вероятности , происходит поглощение тепла. Еще интереснее другой пример ...при рассмотрении горения какого-нибудь вещества, напри- [c.183]

Но особенно подчеркивает Бутлеров то обстоятельство, что учение о химическом строении блестяще оправдывается на практике ...принцип химического строения, заранее указывающий даже химический характер изомеров, должен считаться вполне объясняющим обыкновенные явления изомерии сложных веществ... те заключения, к которым ведет принцип химического строения, оказываются в тысячах случаев согласными с фак-тадш [там же, стр. 379—380]. [c.248]

По поводу высказывания Гейпца о заслуге Бутлерова Мар-ковпиков пишет, что введение выражения химическое строе-ппе само по себе вряд ли могло бы считаться заслугой, еслп бы с ним не былп связаны некоторые достижения, важные для теории пaшeit науки. Каждый, кто внимательно читал теоретические статьи Бутлерова, вряд ли сможет отрицать, что его действительная заслуга заключается в том, что он сумел последовательно применить принцип химического строения и старался всегда строго проводить все следствия, которые из него могут быть выведены. Это позволило Бутлерову обнаруживать некоторые непоследовательности и противоречия в теоретических рассуждениях других [там же, стр. 129]. [c.276]

Для Бутлерова оставался только один выход — путем личного общения выяснить те вопросы, обсуждение которых редакции обопх журналов пе считали желательным на своих страницах. Такова, в частности, мотивировка, которой Бутлеров поддерживал свое ходатайство о третьей поездке за границу в 1867—1868 гг., представленное в Совет физико-математического факультета Казанского университета Поездку эту я желал бы совершить во-первых, для свидания с заграничнылш химиками и посещения ученых собраний... Во время последнего пятимесячного пребывания моего за границей в 1861 году мной была напечатана и прочтена на съезде немецких врачей и натуралистов статья О химическом строении веществ ... С тех пор я постоянно проводил принцип химического строения во всех моих сочинениях и работах. Некоторые его следствия подробно изложены были мной в статье Об объяснении случаев изомерии , а позже он мной положен в основание моего учебника органической химии. Факты, мной открытые в последние годы, и различные открытия других химиков подтвердили основательность моих воззрений... Все это не мешает, однако, многим заграничным ученым недостаточно признавать то участие, которое я принимал в разработке взглядов, делающихся ныне господствующими в пауке, и высказывать нередко как новость то, что было уже мною говорено... Для [c.279]

В мои намерения, конечно, не входит доказывать свои притязания цитатами однако, если сравнить (в хронологическом порядке) мои работы, вышедшие с 1861 года, с работами других химиков, то придется признать, что эти притязания не необос-нованы. Я даже позволю себе думать, что для меня доказать их справедливость будет значительно легче, чем отстоять свою точку зрения тому, кто захотел бы подобно г-п. Л. Мейеру утверждать, что мое участие в проведении нового принципа ограничивается присвоением ему названия принцип химического строения и применением известного способа написания формул. [c.283]

В 1866 г. он сообщил уже о получении изобутана, а в 1867 г. дал подробное описание получения и свойств изо-б5 тана и изобутилена, а также ряда их цроизводных, в том числе и еще одного спирта — изопропилкарбинола (СНз)2СНСН20Н. В этой статье он писал Что два углеводорода С4Н10 действительно не тождественны, а только изомерны между собою — в этом теперь нельзя сомневаться. Они представляют первый случай, в котором изомерия предельных углеводородов объяснена полностью определенным различием в химическом строении, химическое строение частиц вполне известно и который заранее был предвиден теорией [1, стр. 191]. И в заключение статьи Принцип химического строения, оправданный вполне лтимп фактами, может служить в настоящее время лучшим руководителем при исследовании вопросов, относящихся к изомерии. Основываясь на нем, можно предвидеть такие явления, которые не могли быть ни объяснены, ни предсказаны при помощи прежних воззрений 11, стр. 1991 [c.91]

В 1865 г. Бутлеров в статье о третичных спиртах писал Принцип химического строения принят уже, под тем или другим названием, большинством химиков-тео ретиков, и преноде всего нужно строгое и полное проведение его [1, стр. 170]. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология