Шорлеммер

Углеводороды являются важнейшей составной частью любой нефти. И хотя содержание их в различных нефтях далеко не одинаково от 30—40 до 100% (в газовых конденсатах), все же в среднем до 70 мас.% всех нефтей составляют углеводороды. История развития такой научной дисциплины, как химия нефти,— это фактически история развития химии углеводородов. Начало исследований по химии нефти было положено известным немецким химиком К. Шор-леммером, обнаружившим в нефтях Пенсильвании (США) и-бутан, к-пентан и к-гексан. Успех работы во многом был связан с тем, что ранее Шорлеммер выполнял работы по синтезу нормальных алканов в лаборатории своего учителя А. Вюрца. Спустя 20—25 лет русский химик В. В. Марковников, исследуя отечественные (бакинские) нефти, пришел к выводу о том, что основными углеводородами в этих нефтях являются уже не алифатические, а циклические — насыщенные углеводороды ряда циклоиентана и циклогексана, названные им нафтенами. И здесь Марковникову помогли его более ранние работы по синтезу и исследованию свойств циклоалканов, выполненные в лаборатории А. М. Бутлерова. Таким образом, еще в конце прошлого столетия были заложены методологические осно вы химии нефти, т. е. синтез модельных углеводородов с последующим нахождением их в нефтях. Тогда же были сформулированы и первые представления о химической классификации нефтей, предполагающей деление нефтей на два основных класса парафиновый и нафтеновый. [c.7]

Вопрос о роли Бойля в формировании понятия химического элемента здесь можно было бы так подробно и не обсуждать, если бы в историко-научной литературе за самое последнее время не появились публикации, призывающие к пересмотру не только установившихся со времени работ Коппа и Шорлеммера взглядов на эту роль, но и вывода о революционном значении трудов Бойля в преобразовании алхимии в научную химию через представления о химических элементах. Вопрос о роли Бойля как основоположника учения о составе является принципиально важным с его решением связана интерпретация нескольких исторических эпох в развитии химии — от алхимии и ятрохимии до Дальтона. [c.35]

См. Шорлеммер К. Возникновение и развитие органической химии.— M.I 1937 Быков Г. В. История органической химии. Открытие важнейших органических соединений.— М. Наука, 1978, 379 с. [c.183]

Б. Работы Шорлеммера и его сотрудников [c.533]

Поскольку Шорлеммер исходил из пропана, полученного восстановлением хлористого изопропила цинком с соляной кислотой, он видел возможность перейти от вторичных спиртов к первичным по следующей схеме [c.533]

Еще один возможный изомер — 3-хлорпентан — не был обнаружен Шорлеммером. [c.534]

Вместе с Торпе Шорлеммер исследовал хлорирование н-гептана [14] в тех же условиях, что и раньше. Но в дополнение ко всему он столкнулся еще с гептенами, образующимися при обработке хлор-гептанов спиртовой щелочью, и попытался выяснить их состав окислением смесью хромовой и серной кислот. Свои выводы Шорлеммер сформулировал следующим образом [c.537]

Аналогичные результаты были получены Шорлеммером при хлорировании н-гептана. И здесь он нашел, что замещение хлором происходит только у первого и второго атомов углерода. [c.534]

Тем самым Морган смог подтвердить наблюдение Лебеля [10], который иа примере амиленов и гексиленов еще раньше показал, что олефины различного строения ведут себя неодинаково по отношению к крепкой соляной кислоте. Лебель также считал, что олефины с концевой двойной связью реагируют медленнее. Пользуясь этими данными, Шорлеммер предполагал, что сможет провести планируемые им исследования по новой методике. [c.535]

Шорлеммер, следовательно, полагал, что при хлорировании н-гек-сака могут получиться следующие изомеры [c.535]

Согласно сказанному выше Шорлеммер должен был принять, что при обработке смеси гексенов соляной кислотой хлористый водород присоединяется только к гексену-3. [c.536]

Исследование было проведено Михаэлем по схеме, описанной Шорлеммером для случая хлорирования, а именно бромистые гексилы переводились ацетатом калия в ледяной уксусной кислоте в сложные эфиры, которые омылялись затем в спирты. [c.537]

В настояшее время мы знаем, почему Шорлеммер получал всегда ошибочные результаты. При обработке ацетатом калия в ледяной уксусной кислоте продуктов хлорирования гексана или гептана олефины образуются очень легко при этом преимущественно реагируют вторичные хлориды, в которых хлор находится у третьего, четвертого, пятого и т. д. атома углерода. Хлор у второго атома углерода, с одной стороны, труднее отщепляется в виде хлористого водорода, чем хлор, смещенный к середине цепи, а с другой стороны, он легче вступает в реакцию двойного обмена. [c.538]

Отсюда ясно, что если имеются конкурирующие реакции — дегидрохлорирование и двойной обмен — галоид в положении 2 образует меньше олефина и в большей степени вступает в реакцию двойного обмена. Другие же вторичные галоидные алкилы реагируют преимущественно с образованием олефина. Теперь понятно, почему Шорлеммер всегда обнаруживал только галоген в положении 2 ои получал спирт с гидроксильной группой у второго атома углерода в значительно больших количествах, чем другие изомеры, а точность его экспериментальной методики была недостаточна, чтобы последние можно было уловить. [c.538]

Хотя Михаэль однозначно показал, по крайней мере качественно, что при бромировании и хлорировании н-гексана образуются все три теоретически возможных изомера, до последнего времени все же продолжал господствовать взгляд, что хлор замещает главным образом нодород метильной группы, да еще, пожалуй, водород у второго атома углерода. Шорлеммер считал это уже доказанным. [c.539]

Б. Работы Шорлеммера и его сотрудников.......... [c.622]

Открытие гомологии сыграло большую роль в развитии органической химии. Оно позволило выделить из огромного количества органических соединений определенные ряды веществ, что значительно облегчило изучение их свойств. Исчерпывающее объяснение гомологии оказалось возможным только на основании теории химического строения, согласно которой гомология является следствием способности углеродных атомов образовывать цепи различной длины. Развитие представлений о гомологии позволило предсказать и открыть многие ранее неизвестные члены гомологических рядов. Изучением гомологии, особенно в области предельных углеводородов, подробно занимался известный немецкий химик-органик К- Шорлеммер (1834—1892). [c.40]

По сравнению с моноциклическими нафтенами значительно сложнее и интереснее вопросы строения полициклических насыщенных нефтяных углеводородов. Химия этих соединений начала усиленно развиваться лишь в последние годы, причем основную роль в успехе соответствующих исследований сыграли работы по синтезу эталонных индивидуальных углеводородов. Собственно говоря, в исследованиях полициклических нафтенов был использован простой методический принцип, предложенный еще сто лет назад К. Шорлеммером. Сначала химик синтезирует индивидуальные углеводороды определенного строения, а затем находит эти же углеводороды в нефтях. [c.352]

Хотя в этом продукте содержание углерода снизилось по сравнению с исходным цианамидом, мы видим в нем типичную органическую молекулу. Не количество углерода определяет неорганическую или органическую природу молекулы, а ее структурная организация. Лавуазье и Берцелиус интуитивно почувствовали это, назвав органическую химию химией сложных радикалов. Чтобы исследовать эти радикалы, вникнуть в их строение, Гмелин и Кекуле вынуждены были отказаться от такого определения и стали рассматривать органическую химию чисто аналитически как химию углерода. Шорлеммер и Бутлеров, основываясь на принципе строения, подчеркнули, что здесь дело не в одном каком-либо элементе, а в высокой организации молекулярной структуры, и определили органическую химию как химию углеводородов и их производных. [c.102]

Все специфические особенности органических соединений проявляют уже так называемые углеводороды — вещества, состоящие только из углерода и водорода. Но, как мы увидим дальше (стр. 35, 36), все более сложные органические соединения можно рассматривать как производные углеводородов. На это еще обратил внимание известный немецкий ученый-материалист К- Шорлеммер (1871 г.), который предложил органическую химию характеризовать как химию углеводородов и их производных. Такое определение наиболее правильно отражает особенности органической химии оно указывает, что ее предметом является более высоко организованная материя, по сравнению с неорганической химией, предметом которой являются элементы и их соединения. [c.13]

К. Шорлеммер в своей книге Возникновение и развитие органической химии (1894 г.) писал по этому поводу, что открытие Гребе и Либермана произвело полный переворот в ситцепечатании, в крашении и в производстве мареновых препаратов гораздо скорее, чем ожидали... Двадцать лет тому назад годичный сбор марены составлял около 500 тыс. т, из которых половина приходилась на Францию, но уже десять лет тому назад весь экспорт из Авиньона составлял 500 т. Когда друг автора, посетивший несколько лет тому назад этот интересный старинный город, попросил показать ему плантации марены, то получил ответ Она больше не растет, так как ее производят машинами . Открытие искусственного ализарина отразилось не только на земледелии, но еще большее влияние оно оказало на производство каменноугольной смолы, каустической соды и хлората калия. Что касается трехокиси серы, применяемой для получения серной кислоты, то ее производство открыло совершенно новую отрасль химической промышленности . Через 30 лет после открытия К. Гребе и К. Либермана цена на этот краситель упала более чем в 30 раз. [c.41]

Углеводороды издавна рассматривались как основа для построения всех других органических соединений. Именно поэтому в середине прошлого века К. Шорлеммер определил органическую химию как химию углеводородов и их производных. Заменяя атомы водорода в формулах углеводородов на другие атомы или группы атомов (галогены, гидроксил ОН, аминогруппа ЫНз, нитрогруппа N0.2, сульфогруппа ЗОзН и многие другие), можно построить формулы любых органических соединений. Однако фактическую ценность как сырье для получения разнообразных органических соединений углеводороды приобрели лишь в последние десятилетия. [c.92]

Органическая химия есть химия углеводородов и их производных , — говорил К. Шорлеммер еще в прошлом веке при этом под производными он имел в виду вещества, получаемые при введении функциональных групп в молекулы углеводородов. [c.148]

Изучение литературы, посвященной галоидированию углеводородов, начиная с пропана, у которого могут появиться два изомерных продукта монозамещения, показывает значительные отклонения от состояния современных знаний. Еще в 1869 г. Шорлеммер оспаривал образование хлористого пропила при прямом хлорировании пропана [5], так как получил при взаимодействии продукта реакции (моно-хлорпропана) с ацетатом натрия и ледяной уксусной кислотой при 200 лишь н-пропилацетат, который омылил в н-пропиловый спирт. Последний был идентифицирован окислением в пропионовую кислоту. [c.533]

Омылив амилацетаты, Шорлеммер получил смесь амиловых спиртов, разделенных ректификацией на две части, кипящие в пределах 120—122 " и 134—137°. После окисления хромовой кислотой первая фракция дала в основном метилпропилкетон, а вторая валериановую кислоту. Этим было установлено присутстние в продуктах хлорирования пентана 1- и 2-хлорпентана. Указанные исследования Шорлеммера представлены следующей схемой [c.534]

Однако, как оказалось позднее, Лебель исследовал вопрос о присоединении хлористого водорода на мнимом гексене-1—продукте отщепления иодистого водорода от 2-иодгексена, полученного восстановлением маннита. Гехту удалось показать, что на самом деле это был гексен-2 [11]. Таким образом, установили, что и гексен-2 присоединяет хлористый водород на холоду лишь с большим трудом, в результате чего Шорлеммер вынужден был принять, что гексилен, легко присоединяющий при комнатной температуре хлористый водород, является гексеном-3. Последний он намеревался идентифицировать, переведя [c.535]

Прохлорировав н-гексан (из маннита) [12] и отщепив спиртовой щелочью хлористый водород от хлористых гексилов, он получил смесь гексиленов, которую оставил на несколько недель стоять в темноте с концентрированной соляной кислотой в хорошо закрытых склянках. При последующей перегонке в головных погонах не оказалось никакого гексилена, так что весь олефин перешел в хлористый алкил, кипевший при 124—125°. Этот хлористый алкил был нагрет с ацетатом свинца и ледяной уксусной кислотой при 125°, причем произошло быстрое взаимодействие. Полученный сложный эфир подвергся омылению, и спирт был разогнан на две фракции, каждую из них окисляли отдельно. Поскольку было установлено только образование уксусной и масляной кислот, пропионовая кислота получалась, очевидно, в количествах, не обнаруживаемых применявшимися методами. Таким образом, вероятность присутствия этилпропилкетона, а следовательно, гексанола-3, была незначительна. Поэтому Шорлеммер мог лишь снова подтвердить то, что нашел уже 7 лет назад, а именно, что при действии хлора на н-гекса.н образуются только первичный и вторичнин хлористые алкилы. [c.536]

Новым было для Шорлеммера то, что все гексены, полученные из продуктов хлорирования гексана, реагируют с соляной кислотой на холоду . Он решил еще раз исследовать это обстоятельство на примере хлорирования н-гептана [13] вместе с Торпе, который обнаружил этот углеводород в значительных количествах в подсочной смоле Pinus sabiniana. Результаты совместной работы Шорлеммера п Торпе были опубликованы в 1883 г, [14]. [c.536]

Шорлеммер не мог обнаружить третий изомер хлористого гексила,. что указывает на недостаточную точность методики, выбранной им для изучения реакции замещения углеводородов хлором. [c.537]

В 1901 г. Михаэлю удалось опровергнуть в своем подробном исследовании К изучению процессов замещения в жирном ряду [19] выдвинутое Шорлеммером в 1877 г. утверждение [17]. Последний считал, что при бромировании н-гептана может образоваться только вторичный бромид без каких-либо следов первичного, и принимал, что на метиль-кые группы парафинов бром действует не так, как хлор. Михаэль при бромировании н-гексана обнаружил также первичный бромид. При помощи новой методики, безупречной для качественных целей, он доказал, что при этом одновременно получаются оба теоретически ожидаемых вторичных бромистых гексила. [c.537]

Н. Д. Зелинский, И. М. Губкин, С. С. Наметкин, Энглер, Шорлеммер, Мэберн и другие внесли огромный вклад в науку о химии нефти. [c.5]

Авторы выражают благодарность научным сотрудникам, инженерам и аспирантам кафедры кибернетики химико-технологи-ческих процессов Московского химико-технологического института им. Д. И. Менделеева и кафедры System Verfahrenste hnik Высшей технической школы им. К- Шорлеммера, участвовавшим в проведении научно-исследовательских работ по анализу и оптимизации надежности производств химической индустрии, основные результаты которых использованы при написании ряда разделов книги. [c.8]

Второе нзданйе книги значительно усовершенствовано по сравнению с первым. В него включены новые примеры расчетов процессов, связанных с охраной природы, которые можно выполнять с применением вычислительных машин. Дан расширенный пример расчета целой химико-технологической системы (ХТС) с применением электронной вычислительной машины (ЭВМ). Этот расчет (см. пример 39) разработан преподавателями кафедр Математическое моделирование и оптимизация химических процессов ЛТИ им. Ленсовета и Системотехника Высшей технической школы им. К. Шорлеммера (ГДР, Лейна-Мерзебург) под руководством и при участии профессора К- Хартмана и ассистента В. Коллерта. Одновременно с включением новых примеров изъяты менее удачные примеры, которые были в первом издании. Внесены уточняющие исправления во многие примеры расчетов. [c.4]

Пример разработан преподавателями кафедр Математическое моделирование н оптимизация химических процессов ЛТИ им. Ленсовета и Системотехника Высшей технической школы им. К. Шорлеммера (ГДР, Лейна-Мерзебург). В работе принимали участие К. Хартманн, В. А. Холоднов, Н. В. Кузич-кии, В. Д. Сидоров, В. Коллерт. [c.209]

Первыми синтезами в рядах парафиновых н олефиновых углеводородов мы обязаны А. М. Бутлерову [3] и соратнику к. Маркса и Ф. Энгельса К. Шорлеммеру (который синтезировал ряд нормальных гомологов метана). А. Г. Бутлеров впервые получил изобутаи и изобутн.юн, а также установил наличие изомерии в ряду углеводородов состава С,гИо ,2 и, наконец, синтезировал диизобутилен (2,2,4-тримегнлт1ентен), 2,2 3-трн-метилбутен и триизобутилен. [c.26]

Жгкцо пара шовые углеводороды (С5—С-) были, по-видимому, первыми представителями индивидуальных углеводородов, выделенных из нефтей и идентифицированных. Д. И. Менделеев [II 15ыдел11л пентан пз легкой части бакинской нефти, Варрен, Пелуз к Кагур — нз пенсильванской. Свойства и строение парафиновых углеводородов, выделенных из бензиновой части пенсильванской нефти, детально изучал К. Шорлеммер. [c.24]

В области химии нефти известны такие крупные зарубежные исследователи, как Шорлеммер, Энглер, Вошберн, Флугтер, Россини, Ваи-Нес, Ван-Вестен, Мэйр. Плодотворно развивают науку [c.6]

Свойства и строение нарафи юв . Х у1 Л(>водоу)о ,ов, выделенных из бензиновой части пепси,иг,ванской нефти, детал].но изучал I i. Шорлеммер. [c.55]

Бойль делает из химии науку . Это известное изречение Ф. Энгельса является результатом систематического изучения огромного фактического материала из истории естествознания, который привлекался в 1873—1883 гг. при подготовке Диалектики природы . Помимо оригинальных источников, Ф. Энгельс использовал истори-ко-научные труды крупнейших естествоиспытателей и, в частности, химиков — Ю. Либиха, Г. Коппа, М. Бертло, А. Кекуле, Г. Э. Роско, К. Шорлеммера. Тогда, когда Ф. Энгельс писал свои заметки и фрагменты к Диалектике природы и, рассматривая вопрос о последовательном развитии отдельных отраслей естествознания , пришел к выводу о выдающемся значении трудов Бойля, его друг и соратник К. Шорлеммер опубликовал монографию Возникновение и развитие органической химии [2], в которой охарактеризовал Бойля как первого химика, отчетливо уяснившего себе различия между элементами и химическими соединениями и потому открывшего новую главу в истории химии . [c.34]

В табл. 4 сопоставлены свойства гомологов метана с нормальной цепью. Из приведенных данных видно, что метан, этан, пропан и бутан при обычных условиях представляют собой газы они почти не имеют запаха. Пентан и следующие за ним углеводороды (вплоть до С16Н34) — жидкости с характерным бензиновым запахом и различной, постепенно снижающейся летучестью. Высшие предельные углеводороды — твердые нелетучие вещества, не имеющие запаха. Эта закономерность в изменении свойств по мере усложнения количественного состава в гомологических рядах углеводородов была открыта К- Шорлеммером. Ф. Энгельс отметил ее как один из наиболее ярких примеров проявления закона диалектики о переходе количественных изменений в качественные. [c.50]

Цит. по кн. Шорлеммер К. Возяикыонение и развитие органиче ской химии, м., 1937, с. 162. [c.196]

Курс органической химии (1965) -- [ c.17 , c.44 , c.46 , c.198 , c.540 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.10 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.46 ]

Популярная библиотека химических элементов Книга 2 (1983) -- [ c.83 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.13 , c.431 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.17 , c.44 , c.46 , c.198 , c.540 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.14 , c.31 ]

Химическая литература и пользование ею Издание 2 (1967) -- [ c.238 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.247 ]

История органического синтеза в России (1958) -- [ c.3 , c.10 , c.17 , c.20 , c.24 , c.63 , c.69 , c.70 , c.84 , c.156 ]

Сочинения Теоретические и экспериментальные работы по химии Том 1 (1953) -- [ c.168 , c.169 , c.388 , c.390 , c.393 , c.579 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.36 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология