Ядро ароматическое, замещение

В промышленности нашли применение три возможных варианта хлорирования ароматических углеводородов 1) замеш,ение атома водорода галогеном в ароматическом ядре 2) замещение атома водорода галогеном в боковой цепи 3) присоединение галогена к ароматическому ядру. Наиболее распространенные представители продуктов, получаемых первым способом хлорбензол, о- и п-дихлорбензолы, полихлорнафталины, 2,4-дихлорфенол, 2,4,5-трихлорфенол и т. д. Технические требования к некоторым их них представлены в табл. 20 и 21. [c.128]

Перечень типичных реакций образования электрофильных частиц, участвующих в реакциях ароматического замещения, дан в работе [5]. Электрофильное замещение в ароматическом ядре протекает в реакциях нитрования, сульфирования, галоге-нирования, алкилирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу. [c.32]

Замещение галогеном водорода в ядре ароматических углеводородов [c.142]

РЕАКЦИИ АРОМАТИЧЕСКОГО ЯДРА. Гидроксильная группа является источником электронов для ароматического ядра фенолов, которые в результате этого легко вступают в реакции электрофильного ароматического замещения. Все процессы, рассматриваемые в настоящем разделе, обусловлены высокой электронной плотностью. [c.296]

Замещение галогеном водорода в ядре ароматических углеводородов . ...."................. 142 [c.6]

ЯМР [69], в соответствии с которыми насыщенными являются 56,5% атомов С, причем 10,6% содержатся в метильных, 31,2% — в метиленовых и 5,1% — в метинных группах, а 9,6% составляют четвертичные С-атомы. 2,6% ато.мов С входило в состав метильных групп, непосредственно связанных с ароматическими ядрами. Не замещенными были примерно 30% всех ароматических атомов С, остальные занимали конденсированные положения или были замещены. ИК спектроскопией асфальтенов из некоторых нефтей Западной Сибири и Поволжья [220] установлено несколько более высокое содержание углеродных атомов в метильных группах (14—18%). [c.194]

Замещение водорода в бензольном ядре. В бензольное ядро ароматических кислот могут быть введены нитрогруппы, сульфогруппы или галогены при этом образуются замещенные ароматические кислоты. [c.378]

Рассмотрение конкретных примеров нуклеофильного ароматического замещения начнем с тех случаев, когда субстрат, содержащий в ароматическом ядре активированные заместители, претерпевает замещение атома водорода При этом роль уходящей группы играет гидрид-анион, являющийся сильнейшим нуклеофилом По этой причине для успешного протекания замещения последний необходимо удалять из сферы реакции Чаще всего для этой цели его окисляют Роль окислителя может играть исходное нитросоединение [c.176]

Нитрозогруппу—N=0 можно ввести в органическое соединение двумя путями путем непосредственного замещения водородного атома ядра ароматического соединения, содержащего такие заместители, как ОН и Н(СНз)а, и путем дегидрирования или окисления первичных аминов и производных гидроксиламина. Последние методы применимы как для ароматических, так и для алифатических соединений. [c.233]

Замещение водорода в ядре ароматических соединений на сульфогруппу идет значительно легче, чем в соединениях жирного ряда поэтому реакция сульфирования наряду с реакцией нитрования является одной из характерных для ароматических соединений. Сульфирование ароматических соединений идет несколько труднее, чем нитрование, и требует более жестких условий. Гомологи бензола (толуол, ксилолы) сульфируются легче, чем сам бензол еще легче сульфируются фенолы и анилин. [c.140]

Реакции замещения и присоединения. Обычно рассматриваемые реакции замещения, которые особенно важны в ряду бензола, включают галогенирование, нитрование, сульфирование и синтез Фриделя — Крафтса. При попытках применить эти реакции к пиразинам встретились с серьезными трудностями, и только в последние годы некоторые из этих попыток увенчались успехом. Как и в ряду пиридина, то, что ароматическое замещение протекает с большим трудом, может быть лучше всего объяснено тем, что подобные реакции проводятся в кислой среде. Сильный положительный полюс, возникающий в ядре при образовании соли, весьма препятствует введению электрофильных групп. [c.329]

Механизм ряда реакций нуклеофильного ароматического замещения не укладывается в предложенные, ранее схемы. Такими реакциями являются катализуемые медью реакции замещения галогена в ароматическом ядре. [c.251]

Водный раствор свободной бромноватистой кислоты является прекрасным бромирующим. средством в том случае, когда вопрос идет о замещении водорода на бром в ядре ароматических соединении [c.407]

Большое число ароматических соединений было получено разнообразными методами, включающими стадию замещения ароматическим радикалом в другом ароматическом ядре при этом обычно наблюдается образование смеси позиционных изомеров, разделение которых связано со значительными трудностями. Эта область, известная как гомоли-тическое ароматическое замещение, исчерпывающе рассмотрена в нескольких обзорах [1—71. Поэтому в данной главе внимание будет сконцентрировано на общих особенностях этих реакций, выявляющих их синтетическое значение. [c.40]

Первая группа — реакции замещения атомов водорода в ядре ароматических соединений. В эту группу входят реакции 1—3. Введение заместителей в молекулу ароматического соединения может преследовать две цели а) придание промежуточному продукту каких-то новых специфических свойств, сохраняющихся и необходимых в конечном продукте (красителе), или б) временное придание промежуточному продукту свойств, необходимых для его дальнейшего превращения в другой промежуточный продукт или краситель. [c.21]

Чем лучшей замещаемой группой является уходящая группа, тем менее эффективная активация требуется для ее замещения Нуклеофильное ароматическое замещение атома водорода удается осуществить только в том случае, когда в том же ядре имеется нитрогруппа, а уходящий гидрид-ион удаляется окислением М Nu [c.172]

Поскольку ароматическое ядро фенола существенно более реакционноспособно по отношению к электрофильному ароматическому замещению по сравнению с бензолом, то бромирование фенолов следует проводить в мягких условиях (опыт 30). [c.405]

Прн взаимодействии галогегтоп с ароматическими соединениями реакция может-в осповпоы протекать в трех направлениях присоединение, замещение в ядре и замещение в боковой цепи. Последнее направленно будет рассмотрело на стр. 141, 145 ел. Замещение бензола хлором (бромом) является ионной (элрктрофпльноп) реакцггрй [НО], [c.104]

В реакциях нуклеофильного ароматического замещения чаще всего используют арилгалогениды и особенно те из них, которые содержат в ароматическом ядре активирующие (т е электроноакцепторные) группы [c.177]

Основной метод синтеза соединений, содержащих галоген в ароматическом ядре,-реакции электрофильного ароматического замещения-был рассмотрен в разд 12 1 3 1 Введение атомов [c.214]

Влияние заместителей в ароматическом ядре на скорость реакции можно выразить для каждого данного заместителя так называемыми парциальными факторами скорости Fo, Fm,Fp[2, Tp 247] В электрофильном ароматическом замещении очень интересен и важен вопрос о количественном соотношении выходов о- и п-изомеров [6, 19, 25, 28—31 и др ] [c.8]

Третичные амины ароматического ряда реагируют с азотистой кислотой, но реакция нитрозирования идет не по аминогруппе, а в ароматическое ядро как электрофильное ароматическое замещение. В качестве продукта образуется С-нитрозосоединение. [c.394]

В одной из недавних работ, посвященных вопросу о строении нефтяных кислот [47 ], имеется прямое указание, основанное на патентных данных [48] и частном сообщении не опубликованных данных, на то, что карбоновые кислоты, соли которых являются наиболее эффективными эмульгаторами, содержат в молекуле ароматическое ядро. Присутствие ароматических замещенных С12 — Сзо жирных кислот в битумах, обладающих хорошими эмульгирующими свойствами, — пишет автор, — упоминается, но не доказано в французском патенте . [c.318]

Производные бензола с галоидом в ядре. Ароматические углеводороды обычно довольно легко хлорируются и бромируются при прямом воздействии галоида, но все же замещение протекает только в присутствии так называемых переносчиков галоида , т. е. вешеств, каталитически ускоряющих реакцию. В. качестве последних применяются иод, хлористый алюминий, железо, хлористый молибден, пятихлористая сурьма и т. д. особенно большой активностью обладает смесь железа с иодом (Фирц). В отсутствие переносчиков галоида хлор и бром сначала растворяются в бензоле, а затем медленно образуют продукты присоединения — sHe lo или СеНбВгй (о механизме процесса замещения галоидом см. стр. 480). [c.512]

Н и т [) о 3 И р о в а н И е м называют процесс замещения атома водорода в ядре ароматических соединений группой NO (нитрозогруппа . Этот процесс протекает при непосредственной обработке исходных веществ нитрозирующим агентом. Нитрози-рованию подвергают преимущественно замещенные ароматические амины, фенолы и нафтолы. В качестве нитрозирующего агента в большинстве случаев применяется нитрит натрия, который в кисло11 среде легко выделяет азотистую кислоту, реагирующую с органическими соединениями в момент выделения. [c.298]

Одной из характернейших особенностей соединений ароматического ряда является способность к реакциям электро-фильного замещения, в частности к реакции нитрования. Нитрование ароматических соединений происходит в большинстве случаев значительно легче, быстрее и с лучшим выходом, чем нитрование соединений жирного ряда. Реакцию замещения нитрогруппой водорода в ядре ароматического соединения можно представить простой схемой [c.22]

Применение электрофильного ароматического замещения с помощью карбонильных соединений ограничено ароматические ядра с сильнодезактив-ирующнмн заместителями (—NOa, — OR, — N) не реагируют вообще, если только действие этих групп не компенсируется дополнительными окси-, алкил-, амиио- и другими группами. [c.419]

Инертность аминов, подвергающихся замен1ению. Можно ожидать, что производные анилина окажутся непригодными для проведения реакций алкилирова шя гаюредством замещения аминогруппы вс-тедствие возможности легкого зямептепия в ядре ароматического амина. [c.191]

Одной из быстро прогрессирующих методологий органического синтеза являются реакции нуклеофильного ароматического замещения водорода (Sn )- Огромный потенциал реакций определяется фундаментальным свойством С-Н связей в л-дефицитных аренах и гетероаренах, а именно их способностью подвергаться реакциям замещения водорода под действием анионоидных реагентов. Нуклеофильная атака на незамещенный углеродный атом аренов или гетаренов позволяет избежать предварительного введения в ядро таких уходящих групп, как Hal, -OR, -SO2R, -NO2 и т. п., что открывает новые возможности для прямого введения заместителей и дает определенные технологические преимущества по сравнению с классическими реакциями [c.99]

При взаимодействии восстановленных форм нитрилов 1-9 с алкилгалогенидами независимо от природы ароматического фрагмента, заместителя в нем, степени восстановления субстрата и строения алкилгалогенида, образуются соединения, отвечающие алкилированию ароматического ядра продукты замещения цианогруппы - соответств)аощие алкиларены, или мпсо-присоеди-нения алкильного фрагмента - цианоалкилдигидроарены. В реакциях восстановленных форм 2, 3, 8 наряду с этим осуществляется замещение атома водорода ароматического фрагмента. Общие выходы продуктов алкилирования довольно высоки и в реакциях дважды восстановленных нитрилов достигают 75-90 %. Стехиометрия анион-радикальных реакций такова, что степень превращения субстрата не может превьппать 50%, поэтому практический выход продуктов алкилирования в этих процессах составляет 40-45 % с возвратом не цретерпевшего изменений исходного нитрила. Соотнощение алкиларен/цианоалкилдигидро-арен в продуктах алкилирования восстановленных форм нитрилов 1, 4-8 зависит от степени восстановления, увеличиваясь [c.296]

Этнинлированием называют также введение этияильной группы в гетеро-ароматическое ядро путем замещения [c.433]

Сульфирование (нередко называемое также сульфурацией") имеет назначением образсватьв исходном соединении характерную группу — SOgH, так называемую сульфогруппу. Чаще всего сульфо-группа, образуется замещением водорода в ядре ароматического соединения, хотя имеются и другие методы ее возникновения. [c.72]

Действие хлора и вообще галоида на такие бензольные производные, которые заключают реактивирующие группы ОН или КНз, обычно не требуют катализатора для получения галоидозамещенных. Здесь ядро ароматического соединения достаточно активировано и не нуждается в добавочном воздействии. Тем не менее получение полихлорфенолон (тетра, пента замещенных) из менее охлоренных фенолов рекомендуется производить в присутствии катализатора (РеСу и лучше — в подходящих органических растворителях 2). [c.109]

Формальдегидная конденсация может повидимому иметь значение для образования хлористого бензила и его замещенных в ядре. Ароматические углеводороды при пропускании хлористого водорода, после того как в них суспендирован триоксиме-тилен (или 40%-ный формалин) в присутствии 2пС12 или Н ЗО , замещают один из своих водородных атомов на группу СН2С1. Эта иитересиая реакция протекает вероятно по схеме (для бензола) [c.410]

Алифатические сульфамиды не реагируют с гнпохлоритом натрня с образованием сульфохлоридов из ароматически замещенных алифатических сульфамидов реагируют толуол-й)-сульфадшд и его продукты замещения у-фенилпропил- и фенилбутплсульфамид пе реагируют. Следовательно реакция не идет при наличии 3 углеродных атомов ме.жду ядром и сульфамидной груттой [c.584]

Энергетические профили реакции нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода и атоме углерода ароматического ядра представлены на рис 12 2 В процессе нуклеофильного ароматического замещения (см рис И 2,6) образуется промежу- [c.174]