Кумаранон

З Кето-2,3-дигидробензофуран, кумаранон-3 [c.6]

Синтезы, протекающие по типу 1. Простейшие синтезы производных бензофурана состоят в лактонизации о-оксифенилуксусной кислоты с образованием кумаранона-2. Замыкание цикла происходит настолько легко, что о-оксифенилуксусная кислота не может быть выделена [6]. [c.6]

Производные кумаранона-2 образуются в результате интересного ряда реакций между 1,4-бензохиноном (например, I) и натриевыми производными соединений с активной метиленовой группой (например, малоновым или ацетоуксусным эфиром) [8]. Можно предположить, что в результате реакции происходит присоединение вещества с активной метиленовой группой к хинону с последующим самопроизвольным замыканием цикла. [c.7]

Производные кумаранона-3 (кумараноны) получаются отщеплением галогеноводорода от галогенированных производных ацетофенона [17]. [c.10]

Кумараноны-3 могут быть получены также по реакции Губена—Гоша при действии хлорацетонитрила на соответствующие фенолы [18]. [c.10]

Производные кумаранона-3 (кумараноны) также получают с помощью общей реакции указанного типа, например [43 — 45] [c.15]

Если кумаранон-3 не имеет заместителей в положении 2, то в реакции с азотистой кислотой он ведет себя как кетон, образуя 2-изонитрозо-соединение [71, 78]. [c.23]

Аналогично, при конденсации кумаранона-3 с такими реагентами, как бензальдегид [72, 79] и л-нитрозодиметиланилин [80], в реакцию вступают [c.23]

Кумаранон-3 при взаимодействии с глиоксалем образует соединение VII [83]. [c.25]

В подобные конденсации кумаранон-3 и его Вг-замещенные производные вступают с самыми разнообразными 1,2-дикетонами [71, 86]. [c.27]

В реакциях с магнийорганическими соединениями кумаранон-3 ведет себя как типичный кетон. Первоначально образующийся в таких реакциях карбинол в общем случае дегидратируется уже при разложении реакционной смеси водой при этом получается бензофуран, замещенный в положении 3 [87]. [c.27]

Кумаранон-2 представляет собой лактон о-оксифенилуксусной кислоты. Методы получения этого соединения и его производных обсуждены выше (стр. 6). [c.31]

Реакции кумаранона-2 полностью согласуются с его лактонным характером. Так, при помощи обычных реагентов, применяемых для расщепления лактонного кольца, кумаранон-2 легко раскрывается с образованием производных о-оксифенилуксусной кислоты, например [95 — 97] [c.31]

Атомы водорода в молекуле кумаранона-2, находящиеся в а-положепии по отношению к карбонильной группе, несомненно, не столь реакционноспособны в конденсациях с карбонильными соединениями, как это имеет место в случае кумаранона-3. Так, нет указаний на осуществление конденсации кумаранона-2 с бензальдегидом под влиянием кислых катализаторов. [c.31]

Заслуживает внимания тот факт, что кумаранон с этилортоформиатом не образует этоксиметиленового производного, ни при кипячении в уксусном ангидриде, ни в его смеси с хлористым цинком, давая только метиноксанин [51] [c.106]

Ацетоксикумаронил-(2)] — [3-оксокумаронилиден-(2)]-метин. Смесь 3,35 1Г (0,0248 моль) кумаранона 5,3 г (0,05 моль) этилортоформиата и 6 мл уксусного ангидрида нагревают 0,5 ч при 120°, 45 мин при 130° и 1 ч при 140° на масляной бане, затем реакционную смесь упаривают при 140° в вакууме водоструйного насоса. Твердый остаток кристаллизуют из метанола, получая 4 г продукта в виде желтых игл с т. пл. 186—187°. Аналогично и с равным выходом идет реакция с этилортоформиатом. [c.106]

Как бензофуран-2-он, известный под тривиальным названием кумаранон и хорошо изученный как лактон, так и бензофуран-З-он образуют амбвдентные анионы в результате депротонирования по метиленовой группе, причем в первом случае [54] требуется более сильное основание, чем во втором [55]. [c.484]

Кроме наименования кумарон для бензофурана в литературе нашли применение и другие названия для производных бензофурана, как, например, кумаран и кумаранон. [c.6]

В последуюш,ем изложении название кумарон (II) будет относиться К бензофурану. 2,3-Дигидропроизводному бензофурана будет присвоено наименование кумаран. Соответствующие кетоны кумарана будут называться кумараноном-2 и кумараноном-3. [c.6]

Замыкание цикла, подобное имеющему место в рассмотренных реакциях, происходит после присоединения брома к халконам типа XVI при этом образуются либо производные кумаранона-3, либо флавоны. Условия, при которых происходит замыкание 5- или 6-членного цикла, явились объектом многочисленных исследований [29, 30]. Первоначальные представления, выдвинутые Костанецким и Тамбором [31], оказались несостоятельными, что было показано Ауэрсом и Аншютцем [32]. Последние нашли, что замыкание цикла (в зависимости от условий реакции) может приводить к образованию как 5-, так и 6-членного цикла. Это представлено следующими уравнениями [c.12]

Согласно данным Куллинана и Филпотта [33], оба вида замыкания цикла происходят одновременно и скорость конкурирующих реакций регулируется условиями проведения опыта, а также природой и положением заместителей в бензольном ядре. Например, в случае флорацетофенон-халкона ХУ1а с большей легкостью образуется производное кумаранона-3. [c.13]

Кумаранон —тривиальное название кумаранона-3. Это соединение таутомерно 3-оксибензофурану. Способы синтеза кумаранона-3 и его производных были описаны ранее (стр. 10). [c.22]

Производные кумаранона-3 получают окислением соответствующих 3-оксикумаранов [71]. [c.22]

Кумаранон-3 представляет собой белое кристаллическое вещество, способное реагировать в таутомерных кетонной иэнольной формах. В противоположность производным р-оксифурана (том I, стр. 137) кумаранон-3 является сравнительно устойчивым соединением. Он быстро восстанавливает раствор Фелинга и реактив Толленса [72]. Судя по поведению при титровании бромом, кумаранон-3 существует почти исключительно в кетонной форме [73]. [c.22]

Реакции кетонной формы кумаранона-3. Кумаранон-3 и его 2-алкиль-ные производные легко образуют оксимы. Однако с такими реагентами, как фенилгидразин или семикарбазид, нормальные производные карбонильного соединения получаются с трудом вследствие чувствительности исходного соединения к -реагентам основного характера. Поведение кумаранона-3 [c.22]

При действии пятихлористого фосфора на кумаранон-3 происходит замена атома кислорода карбонильной группы на два атома хлора [76] дегидрохлорирование образовавшегося дихлорида приводит к получению З-хлорбензофурара [77]. [c.23]

При альдольной конденсации кумаранона-3 (IX) и последующем окислении продукта реакции получают ряд кислородных аналогов индирубина. Если две молекулы кумаранона-3 конденсируются в отсутствие воздуха, то образуются два изомера X и XI [85] при проведении реакции в присутствии воздуха получается лейкооснование оксиндирубина (XII). [c.26]

Сам оксиндирубин образуется при конденсации кумаранона-3 с о-оксифенил-глиоксиловой кислотой, которая, вероятно, вначале превращается в кума-рандион-2,3 [856]. [c.26]

Реакции энольной формы кумаранона-3. Большинство химических данных подтверждает тот факт, что кумаранон-3 суш,ествует главным образом в кетонной форме однако некоторые реакции могут быть лучше всего объяснены с точки зрения энольной структуры этого соединения. Так, кумаранон-3 растворим в холодных растворах ш,елочей и может быть выделен из них при действии кислоты в то же время теплые ш,елочные растворы раскрывают цикл этого соединения, в результате чего образуется салициловый альдегид [72]. [c.28]

В результате ацилирования кумаранона-3 хлорангидридами или ангидридами кислот получают эфиры его энольной формы [73, 88]. Даже при применении уксусной кислоты образуются производные 3-ацетоксибензо-фурана. [c.28]

Галогенопроизводные кумаранона-3. Получение галогенопроизводных кумаранона-3 с атомом галогена, находяш,имся в положении 2, было уже описано выше (стр. 27). Поскольку эти соединения являются одновременно как а-галогенокетонами, так и а-галогеноэфирами, то нет ничего неожиданного в чрезвычайной реакционной способности атома галогена. Атом галогена легко замеш,ается такими ионами, как гидроксил, алкоксил [c.28]

Химия гетероциклических соединений (2004) -- [ c.484 ]

Гетероциклические соединения Т.2 (1954) -- [ c.2 , c.3 , c.6 , c.22 , c.30 , c.31 , c.32 , c.34 , c.45 ]

Гетероциклические соединения, Том 2 (1954) -- [ c.2 , c.3 , c.6 , c.22 , c.30 , c.31 , c.32 , c.34 , c.45 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.604 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология