Синтез простых эфиров производных спиртов

Наиболее часто встречаются монотерпеноиды углеводородного типа, а также кислородсодержащие соединения спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, сложные и простые эфиры, лактоны, окиси, пероксиды и производные фурана. Более редкие монотерпены относятся к классу алкалоидов и сероорганических соединений. Вопросы химии, полного синтеза, биосинтеза, технологического использования монотерпенов рассмотрены в обзорной литературе [1-20]. [c.57]

Процессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жиров, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этанол и другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используют главным образом для производства спиртов Сг—С , фенолов, простых эфиров, а-оксидов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.159]

Как сообщалось нами на II сессии по химии сераорганических соединений, в нашей лаборатории были исследованы возможности синтеза различных, подчас труднодоступных, соединений алифатического ряда из тиофена или его производных. Широкое использование реакции восстановительной десульфуризации дало возможность получить различные классы алифатических соединений, в частности алифатические углеводороды нормального и изостроения (в том числе и с четвертичными атомами углерода), спирты, гликоли, карбоновые кислоты, оксикислоты, различные аминокислоты, третичные аминоспирты, простые эфиры и др. [c.133]

БЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА СбН СООН-простейший представитель одноосновных ароматических кислот. Б. к.— кристаллическое вещество (листочки или иглы), т. пл. 122,37° С плохо растворяется в воде, лучше — в спирте и эфире. Б. к. получают окислением толуола, из фталевой кислоты и другими способами. Б. к. и ее соли обладают большой бактерицидно и бактериостатической активностью. Бензоат натрия используется для консервации пищевых продуктов, а бензоаты лития, магния и кальция — в медицине для лечения подагры и ревматизма. Производные Б. к. широко применяются в органическом синтезе красителей, фармацевтических препаратов, в качестве инициаторов полимеризации, в пищевой промышленности и в парфюмерии. [c.41]

Существует несколько обзоров по получению простых эфиров, наиболее обширный из которых написан Меервейном [89]. В монографии, посвященной химии эфирной связи, имеется раздел [90], лосвященный получению простых эфиров полезную сводку литературы на эту тему дали Бюлер и Пирсон [91] другие примеры синтетических методов можно найти в книгах, посвященных синтезу [92]. В следующих разделах будут обсуждаться некоторые примеры синтеза простых эфиров. Реакции будут сгруппированы по категориям в зависимости от изменения степени окисления атома углерода, образующего новую связь С—О. В некоторых случаях такая классификация является довольно произвольной. Ясно, что синтез любого соединения можно рассматривать как реакцию другого соединения. Поскольку две связи С—О в простых эфирах обычно образуются на различных стадиях синтетической последовательности, большинство синтезов эфиров можно рассматривать как реакции спиртов или их производных (см. гл. 4.1). [c.317]

К настоящему времени запатентованы катализаторы присоединения спиртов к алкенам, содержащие производные молибдена и ванадия [133], однако низкий выход (25%), получаемый при присоединении метанола к 2-метилпропену-1, в сочетании с необходимостью работы в автоклаве, вероятно, не позволит превратить данный метод в общий при лабораторном синтезе простых эфиров. [c.325]

Реакции алкилгалогенидов с карбанионами — производными алкинов и 1,3-дика рбонильных соединений — рассматриваются в гл. 4 и 9 соответственно, а их реакции с аммиаком и аминами — в гл. 7. Реакции алкилгалогенидов с алкоксидами или фе-ноксидами (разд. 6.7) представляют очень удобный путь синтеза простых эфиров, а их реакции с анионами 0Н , КЗ й СЫ используются для синтеза спиртов, тиоэфиров и нитрилов соответственно. [c.128]

Алкилирование целлюлозы трех- или четырехчленными гетероциклическими соединениями. Как известно, трех- и четырехчленные гетероциклические соединения легко полимеризуются и вступают в реакции присоединения с веществами, содержащими подвижный атом водорода (спиртами,аминами,кислотами и т. д.). Для синтеза простых эфиров целлюлозы используется взаимодействие целлюлозы с окисью этилена, этиленимином и этиленсуль-фидом или с их производными, а также с р-пропиолактоном, протекающее по схеме [c.376]

Простые эфиры винилового спирта получаются из ацетилена и спиртов по реакции H s H + ROH - RO H = H2. Реакция присоединения спиртов к ацетилену открыта выдающимся русским химиком-органиком А. Е. Фаворским (1860—1945), в особенности известным исследованиями в области химии ацетилена и его производных. А. Е. Фаворский — создатель одной из наиболее крупных химических школ (работы по синтезу каучука, получению смол, пластмасс и мн. др.). [c.180]

Большая часть меченых соединений, особенно простого строения, была получена синтетически. Из известных синтезов для этих целей выбирают те, которые при простом и безопасном выполнении дают очень чистые или по крайней мере легко изолируемые продукты с высоким выходом. Большое внимание уделяют выбору оптимальных условий реакции, соответствующих методов и реактивов. Тщательно разработана и экспериментальная техника работы с небольшими количествами опасных для здоровья и дорогостоящих веществ. Изотоп вводят в синтез на возможно более поздней стадии в тех случаях, когда это возможно, реакцию проводят без выделения промежуточных продуктов. Маточные растворы и остатки анализируют и перерабатывают повторно. Большую часть вещества, содержащегося в маточном растворе, можно выделить, добавляя в насыщенный при более высокой температуре раствор соответствующее неактивное вещество, которое в маточном растворе будет равномерно перемешано с активным веществом. При пятикратном разбавлении доля неактивного носителя в потерях в маточном растворе при последующей кристаллизации составит Таким образом, из маточного раствора можно извлечь дополнительно 5 первоначально имевшейся в маточном растворе активности однако при этом удельная активность уменьшится в 5 раз. В некоторых случаях реакцию преднамеренно проводят с высокой удельной активностью добавление на определенной стадии очень чистого неактивного носителя позволяет увеличить химический выход и химическую чистоту продукта. Уровень молярных удельных активностей продуктов реакции соответствует удельным активностям исходных веществ и может достигать значительных величин. Большая часть синтезов проводилась с радиоуглеродом и изотопами водорода некоторые типичные случаи будут приведены ниже. Замечательный обзор большинства методов имеется в монографии Меррея и Уильямса [14] и включает синтезы меченых различными изотопами кислот и их производных, аминов, альдегидов, кетонов, простых эфиров, гетероциклических соединений, углеводородов, спиртов, ониевых соединений, сахаров и их производных, стероидов, витаминов и других веществ. Эта книга дает полное представление о синтезах соединений, меченных S Н , и радиогалогенами. Это [c.678]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Промышленное использование ксилозы основано на способности ее давать ряд ценных производных. Так, при восстановлении ксилозы водородом получается пятиатомный спирт ксилит, используемый наравне с глицерином для пластификации и регулирования влажности продукции в производстве некоторых сортов бумаги, целлофана, линолеума, тканей, табачных изделий, а также для синтеза ксилитана, сложных и простых эфиров, алкиднык смол (ксифталей), поверхностноактивных веществ, пластификаторов и т. д. [c.364]

Такие ненасыщенные циклические простые эфиры, как 3,4-ди-гидро-2Н-пиран и 2,3-дигидрофуран, представляют собой виниловые эфиры и характеризуются ожидаемой для них способностью подвергаться присоединениям под действием электрофильных инициаторов. Катализируемое кислотой присоединение спирта к виниловому эфиру дает ацеталь, который может служить полезным производным для защиты гидроксильной группы, поскольку спирт можно регенерировать обработкой водной кислотой [129]. 3,4-Ди-гидро-2Н-пиран находит широкое применение в качестве защитной группы в синтезе олигонуклеотидов, однако он обладает тем недостатком, что в случае хиральных спиртов образуются диасте-реомерные ацетали. Этот недостаток может быть устранен [129] при использовании винилового эфира 4-метокси-5,6-дигидро-2Н-пи-рана присоединение спирта к этому соединению не приводит к образованию нового хирального центра. [c.407]

Свойства алкильных производных натрия и лития во многом сходны со свойствами магнийорганических соединений, но для производных щелочных металлов характерна большая реакционная способность. Как упоминалось выше, они очень чувствительны к кислороду воздуха и влаге и реагируют с простыми эфирами, алкилгалогенидами, соединениями с подвижным водородом, а также с кратными связями углерод — углерод, углерод — кислород, углерод — азот. При их присоединении к карбонильным группам восстановление и енолизация имеют гораздо меньшее значение, чем в случае магнийорганических соединений, что делает возможным синтез очень высоко разветвленных третичных спиртов. Триизопропилкарбинол может быть получен из диизопропилкетона и изопропиллития, но не с помощью соответствующего реактива Гриньяра. [c.324]

А теперь, ознакомившись с возможностями ЭПР, пора заинтересоваться вопросом, не может ли этот метод прямого наблюдения радикалов помочь в решении основного вопроса, поставленного в данной главе сколько электронов может переноситься в химической реакции Рассмотрим еще одну старинную реакцию — так называемый синтез Вильямсона. Она предельно проста. Действуют на спирт металлическим натрием, к образующемуся устойчивому натриевому производному — алкого-ляту — прибавляют галогеналкил. Именно таким способом в 1850 году англичанин Вильямсон получил диэтиловый эфир, дабы окончательно доказать, что этот эфир содержит этильный радикал , а это в те времена не считалось столь же очевидным, как в наши дни [c.336]

Незадолго до первой мировой войны начинает складываться, а в последние годы получает большое развитие другая отрасль промышленности органического синтеза —основной, или тяжелый, органический синтез. Зто — производство основных, важнейших органических вешеств, пренмуш,ественно жирного ряда, и простых по строению спиртов (метилового, этилового и др.), галогенопроизводных (дихлорэтан, хлористый этил, хлористый винил и др.), альдегидов и кетонов (формальдегид, уксусный альдегид, ацетон п др.), карбоновых кислот (муравьиная, уксусная кислоты, высшие жирные кислоты) и их производных (сложные эфиры, уксусный ангидрид, нитрил акриловой кислоты, или акрилонитрил, и др.), диеновых углеводородов и их производных (бутадиен, изопрен, хлоропрен и др.), нитропроизводных парафинов (например, нитрометан) и других производных. [c.254]

Вслед за Н. Д. Зелинским синтезами простейших индивидуальных углеводородов занимались иностранные химики Кларке [50—53], Эдгар, Калипгерт и Маркер [54], Уитмор [55] и др. Применив методику магнийорганического синтеза, они, переходя стадии дегидратации спиртов и гидрирования непредельных производных, получили шесть из девяти изомеров гептана и все восемнадцать изомеров октана. В 1930—1932 гг. Швален, Боурд, Шмидт и другие авторы [56, 57] использовали реакцию между Р бромалкиловыми простыми эфирами и магнием или цинком для получения непредельных з глеводородов, из которых затем был приготовлен ряд углеводородов, в частности все тринадцать изомеров гексана. [c.91]

Нуклеофильные реакции имеют важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. К их числу относятся процессы замещения и расщепления галогенпро-изводных, спиртов и эфиров сульфокислот (синтез спиртов, простых эфиров, меркаптанов, сульфидов, аминов, ненасыщенных веществ, а-окисей н других гетероциклических соединений), реакции присоединения (синтезы из а-окисей, альдольная конденсация, получение азотсодержащих производных альдегидов и кето-нов, некоторые реакции присоединения по двойным и тройным связям), процессы этерификации и другие превращения кислот и их производных. [c.28]

Процессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жиров, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этиловый спирт и другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используются главным образом для производства спиртов Сг—С5, фенолов, простых эфиров, а-окисей, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов), а также ацетальдегида и других,соединений. Перечисленные вещества имеют очень важное применение в качестве промежуточных продуктов органического синтеза (спирты, кислоты и их производные, альдегиды, а-окиси и др.), мономеров и исходных веществ для синтеза полимерных материалов (фенол, эфиры акриловой и метакриловой кислот, меламин, хлоролефины, акри-лонитр11л и др.), пластификаторов и смазочных материалов (сложные эфиры), растворителей (спирты, простые и сложные эфиры, хлоролефины), пестицидов (эфиры карбаминовой и тиокарбами-новой кислот), поверхностно-активных веществ (соли моноэфиров серной кислоты) и т. д. [c.204]

На рубеже XIX и XX вв. в Петербургской университетской лаборатории проводятся интересные исследования по синтезу простых парафиновых и олефиновых углеводородов из галоидопроизводных. Авторами этих работ были А. А. Волков и Б. Н. Меншуткин. Ими в 1898 г. был открыт удобный способ получения парафинов и олефинов из иодистых галоидопроизводных путем воздействия на них порошка металлического магния в спиртовом растворе [66]. Одновременно те же авторы описали способ синтеза предельных углеводородов действием цинковой пыли на галоидо производные с последующей обработкой водой [67]. В статьях А. А. Волкова и Б. Н. Меншуткина был также изучен вопрос об изомерном превращении тримзтилена в пропилен [68]. Важные исследования А. А. Волкова по механизму каталитической дегидратации спиртов в олефины и эфиры рассмотрены нами в главе о кислородсодержащих веществах. [c.90]

Наиболее употребительные органические соединения сохраняют исторически сложившиеся тривиальные названия, указывающие ибо на происхождение данного вещества (молочная кислота, масляная кислота, мочевина и т. д.), либо на его свойства (эфир, антифебрин, скатол и т. д.). С развитием органического синтеза количество органических соединений стало возрастать с такой быстротой, что, пользуясь прежней системой обозначения, оказалось чрезвычайно трудным придумывать тысячи различных новых названий. Решение было найдено в заместительной, или так называемой рациональной, номенклатуре (PH). Эта номенклатура рассматривает химические соединения к к производные более простых и хорошо известных соединений — прототипов, в которых один или несколько атомов водорода замещены радикалами (остатками углеводородов), другими элементами или функциональными группами (—ОН, —NH2, —ТМОг и т. д.). В качестве прототипов используются, например, метан, этилен, ацетилен, метиловый спирт, уксусная кислота и другие простейшие соединения. Рациональная номенклатура, очень удобная для обозначения сравнительно простых соединений, теряет свои преимущества при переходе к более сложным соединениям. В связи с этим возникла потребность в создании новой, универсальной международной номенклатуры (МН). [c.36]

Элиминирование из насыщенных диолов и ненасыщенных спиртов и их производных. Имеется много методов получения диенов, основанных на элиминировании из насыщенных диолов-1,3 и -1,4, а,р-ненасыщенных спиртов и их производных (например, галогенидов или сложных эфиров). Обсуждение этих методов, многие нз которых имеют промышленное значение, выходит за рамки этого раздела по этому вопросу ранее были опубликованы превосходные обзоры [2, 4, 35]. Один из новых и простых путей синтеза сопряженных диеиов основан на дегидратации аллиловых спиртов в мягких условиях с использованием метилтрифеноксифосфонийиодида в ГМФТА [36]. [c.237]

Иногда диеиовый синтез осуществляют сплавлением твердых веществ, но чаще всего его проводят при нагревании в различных инертных растворителях, которые обычно играют роль простых разбавителей, поскольку их природа, как правило, существенно не сказывается на скорости протекающих процессов. В качестве растворителей используют эфир, бензол и другие ароматические, алифатические или алициклические предельные углеводороды — гексан, изооктан, декалин, циклогексан, а также спирт, ацетон, уксусную кислоту, а иногда и воду. В некоторых случаях для повышения температуры реакции применяют высококипящие вещества, такие, как анизол, о-дихлорбензол, нитробензол (при применении последнего образующиеся аддукты могут подвергаться дегидрированию, что приводит к производным ароматического ряда), рафинированное минеральное или силиконовое масло. [c.7]

Условия получения газообразных олефинов. Все возрастающее значение низших олефинов в органическом синтезе возбудило интерес к их производству, причем большое количество работ посвящено их использованию Bowen 2 в своей работе рассматривает применение олефинов для получения таких продуктов, как этиловый, изопропиловый, вторичные и третичные бутиловый и амиловый спирты, этиленгликоль, простые и сложные эфиры и кетоны, производные этих спиртов, триэтаноламин и синтетические смазочные масла. Методы получения этих соединений и их применение описаны в последующих главах. [c.147]

Интересный способ получения 1,4-диоксанов основан на электрофильно инициируемом замыкании цикла аллил-2-гидроксиэти-ловых эфиров и диаллиловых эфиров. В случае собственно диал-лилового эфира при использовании в качестве циклизующего агента ацетата ртути после обычной обработки реакционной смеси получается цыс-2,6-бис (подметил)-1,4-диоксан [133]. Особенно простой синтез изомерного гранс-2,5-бис-(иодметил)-1,4-диоксана осуществляется по реакции аллилового спирта с нитратом ртути с последующей обработкой ртутьорганического производного иодидом калия и иодом [134]. В результате родственной реакции между этандиолом-1,2 и бутадиеном в присутствии ионов ртути получают цис- и гранс-2,3-дизамещенные 1,4-диоксаны [135]. [c.408]

Производные трет-бутилового спирта склонны к реакциям элиминирования, простые ягре/п-бутиловые эфиры не могут быть получены синтезом Вильямсона (стр. 254) они образуются путем кислотно-катализируемой конденсации / г/7ет-бутилового спирта или изобутилена с соответствующими спиртами. тре/л-Бутилфениловый эфир получают пропусканием изобутилена в фенол при относительно низкой температуре в присутствии следов серной кислоты [13] [c.134]

Ранее нами было показано, что взаимодействие различных спиртов с сероокисью углерода в присутствии едких щелочей приводит к солям — производным тиоугольной кислоты [5, 6], которые могут служить исходными соединениями для синтеза пестицидов [7]. Хотя некоторые простейшие щелочные соли 0-алкилтиоуголь-ных кислот и полные эфиры на их основе известны давно [8], аналогичные ароматические производные в литературе не описаны. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология