Кумаранон реакции

Производные кумаранона-2 образуются в результате интересного ряда реакций между 1,4-бензохиноном (например, I) и натриевыми производными соединений с активной метиленовой группой (например, малоновым или ацетоуксусным эфиром) [8]. Можно предположить, что в результате реакции происходит присоединение вещества с активной метиленовой группой к хинону с последующим самопроизвольным замыканием цикла. [c.7]

Кумараноны-3 могут быть получены также по реакции Губена—Гоша при действии хлорацетонитрила на соответствующие фенолы [18]. [c.10]

Производные кумаранона-3 (кумараноны) также получают с помощью общей реакции указанного типа, например [43 — 45] [c.15]

Если кумаранон-3 не имеет заместителей в положении 2, то в реакции с азотистой кислотой он ведет себя как кетон, образуя 2-изонитрозо-соединение [71, 78]. [c.23]

Аналогично, при конденсации кумаранона-3 с такими реагентами, как бензальдегид [72, 79] и л-нитрозодиметиланилин [80], в реакцию вступают [c.23]

В реакциях с магнийорганическими соединениями кумаранон-3 ведет себя как типичный кетон. Первоначально образующийся в таких реакциях карбинол в общем случае дегидратируется уже при разложении реакционной смеси водой при этом получается бензофуран, замещенный в положении 3 [87]. [c.27]

Реакции кумаранона-2 полностью согласуются с его лактонным характером. Так, при помощи обычных реагентов, применяемых для расщепления лактонного кольца, кумаранон-2 легко раскрывается с образованием производных о-оксифенилуксусной кислоты, например [95 — 97] [c.31]

Реакции раскрытия цикла между положениями 2 и 3 встречаются, только у кумаранона-3. При каталитическом окислении 2,5-диметил-кумаранон-3 гладко расщепляется с образованием соединения I [126]. [c.41]

Раскрытие цикла между положением 3 и бензольным кольцом происходит при действии амида натрия иа производные кумаранона-3, как это показано следующей реакцией [88] [c.42]

В реакциях сочетания с солями диазония кумаранон-3 ведет себя подобно фенолу [91,92]. [c.28]

Ацетоксикумаронил-(2)] — [3-оксокумаронилиден-(2)]-метин. Смесь 3,35 1Г (0,0248 моль) кумаранона 5,3 г (0,05 моль) этилортоформиата и 6 мл уксусного ангидрида нагревают 0,5 ч при 120°, 45 мин при 130° и 1 ч при 140° на масляной бане, затем реакционную смесь упаривают при 140° в вакууме водоструйного насоса. Твердый остаток кристаллизуют из метанола, получая 4 г продукта в виде желтых игл с т. пл. 186—187°. Аналогично и с равным выходом идет реакция с этилортоформиатом. [c.106]

Замыкание цикла, подобное имеющему место в рассмотренных реакциях, происходит после присоединения брома к халконам типа XVI при этом образуются либо производные кумаранона-3, либо флавоны. Условия, при которых происходит замыкание 5- или 6-членного цикла, явились объектом многочисленных исследований [29, 30]. Первоначальные представления, выдвинутые Костанецким и Тамбором [31], оказались несостоятельными, что было показано Ауэрсом и Аншютцем [32]. Последние нашли, что замыкание цикла (в зависимости от условий реакции) может приводить к образованию как 5-, так и 6-членного цикла. Это представлено следующими уравнениями [c.12]

Согласно данным Куллинана и Филпотта [33], оба вида замыкания цикла происходят одновременно и скорость конкурирующих реакций регулируется условиями проведения опыта, а также природой и положением заместителей в бензольном ядре. Например, в случае флорацетофенон-халкона ХУ1а с большей легкостью образуется производное кумаранона-3. [c.13]

Реакции кетонной формы кумаранона-3. Кумаранон-3 и его 2-алкиль-ные производные легко образуют оксимы. Однако с такими реагентами, как фенилгидразин или семикарбазид, нормальные производные карбонильного соединения получаются с трудом вследствие чувствительности исходного соединения к -реагентам основного характера. Поведение кумаранона-3 [c.22]

При альдольной конденсации кумаранона-3 (IX) и последующем окислении продукта реакции получают ряд кислородных аналогов индирубина. Если две молекулы кумаранона-3 конденсируются в отсутствие воздуха, то образуются два изомера X и XI [85] при проведении реакции в присутствии воздуха получается лейкооснование оксиндирубина (XII). [c.26]

Реакции энольной формы кумаранона-3. Большинство химических данных подтверждает тот факт, что кумаранон-3 суш,ествует главным образом в кетонной форме однако некоторые реакции могут быть лучше всего объяснены с точки зрения энольной структуры этого соединения. Так, кумаранон-3 растворим в холодных растворах ш,елочей и может быть выделен из них при действии кислоты в то же время теплые ш,елочные растворы раскрывают цикл этого соединения, в результате чего образуется салициловый альдегид [72]. [c.28]

Бензилиденкумараноны-З (XLIX) ведут себя аналогично халконам и могут быть использованы вместо них при работе по указанному методу [130]. Продуктом реакции в этом случае может быть либо фла-вонол [L], либо 2-бензоилкумаранон-З (LI). Направление реакции зависит от легкости раскрытия цикла в кумаранонах-3 (LII). [c.187]

Размыкание кольца нуклеофильными агентами связано с приобретением отрицательного заряда группой Z легкость этого перехода зависит от природы гетероатома "(S > O NH) и типа кольца (например, 571 > 572 > 573). Янтарный, малеиновый и фталевый ангидриды и соответствующие имиды (571, 574, 575 Z = О, NH) ведут себя так же, как их ацетильные аналоги. Размыкание кольца во фталимиде (575 Z = NR) гидразином, приводящее к образованию первичного аминосоединения и фталазинди-она-1,4 (см. 22, стр. 117) (реакция Инга — Манске), имеет важное значение для видоизменения синтеза Габриэля. Кумаранон-2, его сернистый аналог (572 Z = О, S) и дионы (576 Z = О, S) реагируют обратимо с гидроксильными и алкоксильными ионами с раскрытием цикла, образуя соли (пример 577) и сложные эфиры (пример 578). Соответствующие реакции с оксиндолом (572 Z = NH) идут гораздо труднее, но в случае изатина (576 Z = = NH) наличие второй карбоксильной группы облегчает размыкание кольца например, при обработке соединения (576) едким натром получают изатинат натрия (см. реакцию Пфитцингера, стр. 39). Лактонные кольца (примеры 502, стр. 195 516, стр. 196 573) также обратимо размыкаются при обработке едким натром или содой в мягких условиях соответствующий лактам реагирует в более жестких условиях лактоны (516) часто дают соответствующие лактамы с аммиаком. [c.201]

Каталитическое действие меди и ее соединений было обнарунсено случайно при исследованиях в ряду стероидов [40]. Ятес [119] показал общность такого эффекта на примере других соединений. Для некоторых из этих примеров следует считать, что реакция идет через стадию протонирования диазогруппы, приводящую к карбониевому иону. Например, для превращения о-метокси- и о-ацетоксидиазоацетофенонов (ЬУП) в а-кумаранон (ЬУП ) [121 ] вполне обоснованным кажется механизм, приведенный в уравнении (47). [c.162]

Успех синтеза зависит от первой стадии — присоединения, протекающего обычно по тройной связи, так как атомы углерода, образующие эту связь, наиболее электроотрицательны. Однако направление реакции может изменяться вследствие дестабилизирующего влияния этоксигруппы. Получение лишь одного продукта реакции — гризеофульвина — обусловлено, вероятно, образованием промежуточного соединения (XVII), в котором спиран находится под плоскостью рисунка, и возможна делокализация отрицательного заряда вдоль л-орбит(ср. стр. 103). Если бы атака была направлена из-под плоскости рисунка, то образовывался бы 2 -эпимер гризеофульвина, но в этом случае карбонильная группа кумаранона была бы направлена в противоположную от енона сторону, а следовательно, стабилизация переходного состояния (XVII) была невозможна. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология