ЛИТИЙ дигидро

Присоединение литийорганического соединения к простому азометиновому звену пиридина или другого азотсодержащего ароматического гетероцикла - хорошо изученная общеупотребительная реакция (см. Основную литературу, А, Г(П)). Ее применяют обычно для достижения полного замещения в кольце с промежуточным элиминированием гидрида лития или окислением дигидро-интермедиата, однако используются и другие реакции первичного аддукта. Некоторые реакции, включающие начальное присоединение фениллития к пиридину, описаны ниже. Некоторые хорошо изученные примеры присоединения к другим гетероциклам приведены в табл. 5.1. [c.63]

Альдоксимы и кетоксимы восстанавливаются до первичных аминов при действии алюмогидрида лития. Эта реакция идет медленнее, чем с кетонами, так что, например, из Ph O H = = NOH с выходом 34 % получается Ph HOH H = NOH [514]. Среди других восстановителей, дающих эту реакцию, отметим цинк в уксусной кислоте, этилат натрия, ВНз при температуре 105—110°С [515], гидрид бис (1-метоксиэтокси) алюминия [516], дигидро (тритио) борат натрия [517] и натрий в спирте [518]. В этой реакции эффективно также каталитическое гидрирование [519]. [c.324]

Лития йодида дигидр т II I06 —197 [c.674]

Получают селективным гидрированием З-гексин-1-ола [1] или 2,4-гексадиен-1-ола [2], а также восстановительным расщеплением (действием лития в среде аминов) 2-ме-тил-5,6-дигидро-2Н-пирана, получаемого из пиперилена и параформа [3], либо из ацетилена, триэтилалюминия и оксида этилена по схеме [4] [c.16]

Каталитическое восстановление пиридиниевых солей в пиперидины проходит с исключительной легкостью. Пиридиниевые соли подвергаются также гид-ридному восстановлению при использовании комплексных гидридов металлов [187], формиатов [188] и восстановительной системы литий — жидкий аммиак [189]. При восстановлении боргидридом натрия в присутствии протонной кислоты преимущественно образуются тетрагидропиридины аллиламинного строения, т. е. двойная связь локализована в 3,4-положении. Такой циклический аллиламин образуется в результате присоединения гидрнд-иона первоначально по положению 2, протонирования енамина по -положению и присоединения еще одного гидрвд-иона. При таком восстановлении всегда образуется некоторое количество полностью восстановленного соединения, и его содержание увеличивается с увеличением объема заместителя при атоме азота, поскольку это повышает вероятность первоначальной атаки гидрид-ионом по положению 4 с образованием диенамина, способного к двум последовательным процессам протонирования — присоединения гидрид-иона, описанным выше. При восстановлении 3-замещенных пиридиниевых солей образуются 3-замещенные 1,2,5,6-тетрападропиридины. Необходимо соблюдать осторожность при разложении комплекса амин — боран, который может образовываться на заключительном этапе такого восстановления [190]. В смеси 1,4-дигидро-1-метил- и 1,2-дигидро- [c.134]

Алюмогидрид лития восстанавливает 6-метил-1,2,4-триазин-5(2Н)-он до 1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазин-5-она [568]. Замещенные 1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазин-З (2Н)-оны выделяют при каталитическом восстановлении соответствующих 1,2,4-триазин-3(2Н)-онов или 4,5-дигидро-1,2,4-триазин-З (2Н)-онов [6, 52]. [c.226]

Гидрид лития, образовавшийся при нагревании, выпадает в осадок и выводится таким образом из равновесной системы. Промежуточное соединение I можно разрушить также водой, причем образуется 1,2-дигидро-соединение, которое должно быть окислено. [c.327]

Из аналогов прегнина, содержащего при С и Сц метильные группы, следует отметить полученный В. Петровым (Англия). Действием ацетиленида лития в жидком аммиаке на 3-ацетат дегидроэпиандростерона-17 (I) синтезирован 3,17-диол (И), гидроксильные группы которого защищались дигидро-пираном и дигидропиранилдиол (П1) обрабатывался последовательно бутил-литием и йодистым метилом, что после гидролиза привело к пропинилдиолу [c.613]

Описан ряд реакций, формально аналогичных реакциям сочетания с дноксидом углерода присоединение антрацена к SO3 с образованием 9,10-дигидроантрацендисульфоната-9,10 [103], а также присоединение стирола и а-метилстирола к ДМФА и аце-тонитрилу [104], приводящее, например, к имнну (уравнение 6.32), который затем гидролизуется до 4 фенилбутанола-2. В присутствии уксусного ангидрида в ДМФА, содержащем ионы H-Bu+N+, антрацен подвергается двухэлектронному восстановлению [105] до ацетата енолыюй формы 9-ацетил-9,10-дигидро-антрацена, тогда как в ДМФА, содержащем катионы лития, образуется 9-ацетиЛ 9,10-дигидроантрацен. [c.259]

Генерируемые из 3,4-дигидро-2Я-3-оксо-1,4-бензотиазинов 118 действием диизопропиламида лития в ТГФ при низких температурах еноляты 119, реагируют с ароматическими и алифатическими альдегидами с образованием смеси диастерео-мерных альдолей 120. Методом рентгеноструктурного анализа установлено [94], что преимущественно образуется эрмтро-аддукт (схема 40). [c.323]

Превращение Индолилэтилизохинолиниевой соли ССЬХПТ в пентациклическое соединение ССЬХУ восстановлением алюмогидридом лития протекает через, стадию образования дигидро- [c.85]

При действии алюмогидрида лития на Qo-диол ( XLIX) центральная тройная связь частично гидрируется (см. раздел на стр. 209) и образуется 7,7 -дигидро-р-каротин [140]. [c.197]

Восстановление ароматических колец под действием металлического лития в аммиаке обычно протекает как 1.4-присоедииение и приводит к дигидропроизводному. Так, из нафталина (СщНв) можио получить Ск Н,( . а) Напишите структурную формулу этого дигидро-соедннения. [c.1012]

Успешно применяют для восстановления замещенных 1,2,4-трназин-3(2Н)-онов(тионов) алюмогидрид лития. Реакции проводят при кипячении в тетрагидрофуране или эфире и выделяют производные 4,5-дигидро-1,2,4-триазин-3(2Н)-онов(тионов) [189, 525, 827]. Аналогичные 4,5-дигидротриазины получают и при восстановлении боргидридом натрия триазинов LXXXIII. Реакции проводят в инертных растворителях (ТГФ) под током инертного газа (например, аргона) в течение длительного времени при комнатной температуре [189, 448, 825, 826, 844]. [c.218]

Хок и Эрнс при попытке получить антрилгидроперекись окислением моно- и дилптинантрацена при температурах от —75 до —150° С установили, что продукт реакции кроме перекиси водорода содержит небольшое количество 9, 10-дигидро-9-гидропероксиантрацена Вероятно, дигидроантрацен образовался вследствие восстанавливающего действия лития на антрацен в процессе образования аддукта. [c.122]

В результате обработки иодметилата папаверина алюмогидридом лития Шмид и Каррер [177] получилй дигидро-Н-метилпапаверин, который, согласно их предположению, является 1,2-дигидропроизводным (XX). Сравнения обоих дигидро-Ы-метилпапаверинов по их свойствам не проводилось, известно только, что температуры плавления их близки (129—130 и 135°). Следует отметить, что ни в том, ни в другом случае место оставшейся двойной связи однозначно установлено не было. [c.293]

Первое сообщение о 1,2-дигидрохиназолине появилось в 1949 г. При восстановлении алюмогидридом лития бензо [ ]-4-хиназолона или его 2-метильного производного образуется 1,2-дигидро-4-оксихиназолин (1,2-дигидро-4-хиназолон) [112] (стр. 284). [c.302]

Восстановление. При действии металлического натрия в спирте или в жидком аммиаке пиридин восстанавливается в 1,4-дигидро-ииридин (или его таутомер), который, прежде чем его успевают выделить, гидролизуется до глутарового альдегида [(388) - (387)-v (386)1 Аналогично 2-пиколин дает циклогексенон при циклизации промежуточно образующегося гександиона-1,5. Кроме того, пиридины могут быть восстановлены до A -тетрагидропи-ридинов и пиперидинов (Na—С2Н5ОН) (388- 389, 390). При восстановлении пиридина алюмогидридом лития образуется соединение (391), которое при действии воды дает 1,2-дигидропиридин (или его таутомер). [c.69]

Структура продукта, однако, окончательно не доказана и требует дальнейших исследований. На основании влияния индуктивного эффекта и пространственных фак1 оров было сделано предположение о предпочтительном порядке присоединения. Найдено, что трифенилсилиллитий гладко присоединяется к антрацену, давая 9,10-дигидро-9-литий-10-трифенилсилилантра-цен[127]. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология