Терефталевая кислота, моноэфир

Было, однако, замечено, что перевод карбоксильной группы в слох ноэфирную снимает дезактивирующее действие карбоксильной группы. На этой основе разработан четырехстадийный процесс получения диметилтерефталата, состоящий в окислении п-ксилола в гг-толуиловую кислоту, этерификации последней метиловым сиир-гом, окислении эфира п-толуиловой кислоты в моноэфир терефталевой кислоты и его этерификации в диметилтерефталат [c.398]

По мнению Лебедева и Гуськова, при оксиэтилировании не происходит полного раскрытия кольца окиси этилена, а только его поляризация. По мнению других авторов [27], реакция этерификации терефталевой кислоты окисью этилена проходит через стадию активации окиси этилена протоно-донорным агентом, каким могут являться терефталевая кислота, ее моноэфир, дигликольтерефталат. [c.33]

В зависимости от условий процесса получают преимущественно моно-либо дигликолевый эфир. Получить моноэфир в качестве основного продукта Можно, присоединяя окись этилена к монокалиевой соли терефталевой кислоты в водной среде [30] либо в водных растворах лактонов [31,1 диок-сана [32], диметилформамида [331. Катализаторами оксиэтилирования в водной среде могут служить едкий натр [34], карбонат и хлорид натрия [35], хлорид калия [36], сопи борной кислоты [37 ], триэтиламин [38], тетраэтилам-монийгидрат [36] и тиоэфиры [39]. По различным данным, выход дигликоль-терефтапата составляет от 68 до 90%. [c.33]

При соответствующих y л JBияx (давление 3—4 ат, температура 100 °С, кислотные или щелочные катализаторы) из окиси этилена и моноэфира терефталевой кислоты получают полиэтилен-терефталат . Волокно из этого полимера выпускается в СССР под названием лавсан, в Англии — терилен, в США — дакрон и т.д. [c.104]

Практического и экономического характера. Терефталевую кислоту получают из п-ксилола путем его прямого каталитического окисления (т. 1, стр. 170) или, в виде моноэфира, в две стадии через п-толуиловую кислоту. Кроме того, ее можно получить карбоксилированием бензоата калия или изомеризацией фталата калия (гл. 5). Существует метод синтеза полиэтилентерефталата путем прямой полиэтерификации терефталевой кислоты этилеигликолем, однако при этом необходимо использовать высокочистую кислоту. Чаще всего кислоту сначала переводят в легко поддающийся очистке диметиловый эфир (44), который переэтерифицируют избытком этиленгликоля, получая промежуточную смесь дигликольтерефталата и его олигомеров. Эту смесь подвергают поликонденсации при повышенной температуре в вакууме с одновременной отгонкой выделяющегося этиленгликоля до достижения молекулярного веса, достаточного для формования волокна из расплава полимера. В качестве катализатора обычно применяют окись сурьмы. Наряду с линейным полиэтилентерефталатом образуется небольшое количество циклического тримера. [c.326]

МПа. Воздух, предварительно очищенный от примесей и сжатый до рабочего давления, подают в нижнюю часть колонны через распределительную трубу. Барботируя через реакционную массу, он захватывает пары ксилола, которые конденсируются Б холодильнике 2, и конденсат возвращается на окисление. Остатки ксилола из отходящего воздуха улавливают активным углем (на схеме не показано). В периодическом процессе окисление заканчивают при остаточной концентрации п-ксилола в реакционной массе 1 % и степени конверсии метил-п-толуилата 50%. Оксидат содержит 20—25 °/о л-толуиловой кислоты, 30% ее метилового эфира, И—15% терефталевой кислоты, 20—25 % ее моноэфира, а также небольшие количества диметилтерефталата и смолистых примесей. Из-за наличия в исходном п-ксилоле примесей его изомеров и этилбеизола в оксидате появляются фталевая, изофталевая и бензойная кислоты и их эфиры. [c.387]

При исследовании реакции взаимодействия хлорангвдрида терефталевой кислоты в большом избытке диэтиленгликоля установлено, что лимитирующей стадией является разложение промежуточного соединения (I), образующегося в результате взаимодействия моноэфира с этиленгликолем [7]. [c.50]

Для получения флуоресцентных отбеливающих агентов из ароматических дикарбоновых кислот предпочтение отдается рёакциям с участием хлорангидридов и последующей циклизацией [371]. Использование моноэфира монохлорангидрида терефталевой кислоты позволяет получать несимметричные продукты, например 1-(бенз-оксазол-2-ил) -4- (нафтоксазол-2-ил) бензол [372]. [c.395]

Механизм конденсации в данном случае можно представить следующим образом. Вначале происходит быстрое взаимодействие хлорангидрида терефталевой кислоты с образованием промежуточного моноэфира этиленгликоля монохлорангидрида терефталевой кислоты (эфир хлорангидрид) [c.139]

Таким образом, одинаковые константы скорости этерификации характерны для дикарбоновых кислот и моноэфиров этих кислот, содержащих не менее одной метиленовой группы между реакционными группами [237]. Если функциональные группы разделены двойной связью или ароматическим кольцом, то реакционная способность одной группы может меняться после вступления в реакцию другой группы. При изучении этерификации терефталевой кислоты и моно-метилтерефталата метанолом установлено, что отношение константы скорости реакции первичной карбоксильной группы к константе скорости вторичной группы составляет 1,18 + 0,07 при 110°С [240], что хорошо согласуется со значением этого отношения 1,2, приведенным в работе [241] для этерификации терефталевой кислоты при 197 °С в отсутствие катализатора. [c.111]