Окисление эфиров

Диэтиловый эфир способен окисляться на воздухе под действием света. Образующаяся при окислении эфира гидроперекись нередко является причиной самовоспламенения при его переливании. [c.72]

Дальнейшее окисление эфира толуиловой кислоты производится практически в тех же условиях. Выход составляет око.ло 100%. Приводим в качестве примера условия окисления метилового эфира га-толуиловой кислоты. [c.267]

Образование гидроперекиси при окислении эфира происходит по следующей схеме [c.72]

При окислении эфира образуются также и другие продукты, например уксусный альдегид. Для открытия уксусного альдегида налейте 3—4 капли исследуемого эфира (образец возьмите на общем столе) и добавьте к нему 3 капли раствора фуксинсернистой кислоты (29). При наличии уксусного альдегида постепенно появляется розовое окрашивание, указывающее на разложение эфира. [c.46]

ОКИСЛЕНИЕ ЭФИРА МАРГАНЦЕВЫМ АНГИДРИДОМ [c.129]

На рис. 19 показаны результаты опытов [10] по окислению изопропилового эфира на солнечном свету. Окисление эфира про исходило в стеклянной бутылке на открытом воздухе при температуре 16—28 С. Как видно из графика, концентрация перекиси в эфире растет со временем. [c.72]

Эффективность присадок оценивалась по потере массы масла и изменению его кислотного числа при окислении масляной пленки на поверхности металла. Такие условия в наибольшей мере приближаются к условиям работы иасла в подшипнике, так как при растекании масла по дорожке качения подшипника образуется масляная пленка, которая подвергается воздействию кислорода воздуха при повышенной температуре. Температура испытания была установлена 200°С (на 50 °С выше температуры испытания в подшипнике), продолжительность испытания - 50 ч. В этих условиях окисления эфиры ПЭТ и ЭТР, не содержащие антиокислителей, полностью деструктируются через 50 ч испытания потери массы эфиров достигают 70-80%, оставшаяся на поверхности металлического испарителя часть представляет собой твердую сухую пленку. Введение антиокислителей позволяет в значительной мере затормозить процесс термоокислительной деструкции (табл.1). Как видно, потеря массы афиров, являющаяся следствием двух процессов - физического испарения жидкости и улетучивания легких продуктов термоокислительной деструкции, может быть снижена до — 20%. Оставшаяся в металлическом испарителе часть представляет собой жидкую массу. На стабилизирующий эффект существенно влияет концентрация ингибитора. В данном случае расход ингибитора связан не только с его участием в процессе окисления, но и с его потерей за счет испарения. Возможно поэтому в пределах концентраций от 0,5 до 2% наилучшие результаты были получены при концентрации ингибитора 2%. [c.31]

Путем окисления эфиров сульфиновых кислот в уксуснокислом или бензольном растворе водным раствором перманганата калия или перекисью водорода эфиры сульфокислот получаются с хорошим выходом [c.344]

Лолучение и физические свойства. Взаимодействие ароматических сульфохлоридов с фенолом обычно приводит к арилсульфо-натам. Нормальный ход этой реакции, а также аномальное ее течение с замещением гидроксильной группы на атом галоида подробно описаны в разделе, посвященном сульфо хлоридам (стр. 337). Так как арилсульфонаты исключительно трудно гидролизуются по сравнению с другими эфирами, многие из известных соединений этого типа получены путем нитрования, бромирования и окисления эфиров более простого строения. [c.372]

Эти в высшей степени взрывчатые перекиси образуются в результате самопроизвольного окисления эфира кислородом воздуха (аутоксидация), если эфир хранился некоторое время в соприкосновении с воздухом и на свету. Эфир, который подвергался ранее очистке, но сохранялся затем в течение нескольких месяцев на свету в частично наполненной склянке, т. е. в соприкосновении с воздухом, также может содержать перекиси. [c.59]

ПРИ ОКИСЛЕНИИ ЭФИРОВ до ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.27]

В табл. 18 приведены алкилсульфонаты, их важнейшие физические свойства и методы получения. В графе Метод получения цифра I означает взаимодействие сульфохлорида со спиртом, II — реакцию серебряной соли сульфокислоты с иодистым алкилом, III — реакцию натриевой соли сульфокислоты с диалкилсульфа-том, IV — окисление эфира сульфиновой кислоты перманганатом калия и V — прочие методы. [c.345]

Реакция Дарзана имеет препаративное значение, так как эфиры эпоксикарбоновых кислот не всегда можно получить окислением эфиров а. -непредельных кислот по Прилежаеву. [c.228]

Окисление эфиров первичных спиртов приводит к альдегидам, карбоновым кислотам, спиртам и в некоторых случаях сложным эфирам [c.258]

Окисленные эфиры жир- Четыреххлористый угле- 2,76 9 [c.10]

Эти данные позволяют сделать интересные выводы о роли различных групп молекулы антиокислителя в процессе окисления эфиров и о механизме самого проц сса окисления эфиров молекулярным кислородом. Однако освещение этого вопроса ие входит в задачу настоящей книги и ниже приводятся лишь заключения [c.257]

В промышленности уже в течение многих лет применяется окисление прямогонных нефтяных остатков, главным образом с целью изменения реологических свойств получаемых из них битумов. В процессе продувки остатков воздухом кислород взаимодействует с компонентами сырья при температуре 200—350 °С. При этом химический состав и соответственно молекулярная структура и свойства остатков изменяются. Соотношение углерод водород для асфальтенов снижается при окислении с 11 1 до 10,5 1. Для смол и масел это соотношение уменьшается, но в меньшей степени (с 8 1 до 7,7 1). Пары воды, двуокись углерода и низкомолекулярные продукты окисления (эфиры, кислоты и альдегиды) удаляются из реакционного объема вместе с продувочными газами. Целевым продуктом является окисленный битум, который существенно отличается от исходного, неокисленного сырья. При окислении изменяется его групповой состав уменьшается содержание масел и значительно возрастает количество асфальтенов, продуктов поликонденсации. Количество силикагелевых смол в некоторых случаях уменьшается, а в других несколько возрастает. [c.32]

Было, однако, замечено, что перевод карбоксильной группы в слох ноэфирную снимает дезактивирующее действие карбоксильной группы. На этой основе разработан четырехстадийный процесс получения диметилтерефталата, состоящий в окислении п-ксилола в гг-толуиловую кислоту, этерификации последней метиловым сиир-гом, окислении эфира п-толуиловой кислоты в моноэфир терефталевой кислоты и его этерификации в диметилтерефталат [c.398]

Эфиры, выходящие с низа эфирнзатора 7, дросселируют и подвергают вакуум-перегонке при остаточном давлении 133 гПа. Вначале в испарителе 8 отгоняют смесь эфиров от менее летучих смолистых примесей. Легкий погон из ректификационной. колонны 10 представляет собой метил-л-толуилат. Он конденсируется в конденсаторе-дефлегматоре 11. Часть его идет на орощение колонны, а остальное количество стекает в сборник 13, откуда направляется на окисление. Эфиры дикарбоновых кислот из куба колонны 10 поступает на вакуум-ректификацию в насадочную колонну 12, где более летучий диметилтерефталат отгоняется от днметиловых эфиров изомерных дикарбоновых кислот ( изофталаты ). В конденсаторе-дефлегматоре 14 эфир конденсируется часть его возвращается на орошение колонны, а остальной продукт стекает в сборник 15. Кубовый остаток из колонны 12 еще содержит значительное количество диметилтерефталата. Его направляют на кристаллизацию из метанольных растворов, на схеме не показанную. Изофталаты лучше растворяются в метаноле, и диметилтерефталат отделяют от них в виде кристаллов, возвращая его на рек-тифика дию. [c.401]

Ж- Дегидрирование янтарной кислоты до фумаровой — единственная реакция, которую нелегко воспроизвести в лаборатории. По типу этот процесс очень похож на ферментативное окисление эфиров жирных кислот с коферментом А при расщеплении жиров (см. выше). Отметим, что в цикле трикарбоновых кислот это дегидрирование стереоспецифично, образуется только транс-изомер и не образуется Г ис-из0мер. [c.261]

Ограниченное использование в синтезе Ф. о. имеют такие методы, как окисление эфиров фосфористой к-ты (с помощью N2O4, Н2О2 и др.), алкилирование солей кислых фосфатов с помощью RHal, алкоголиз или гвдролиз ангидридов фосфорной к-ты, взаимод. алкоксисиланов с галогенвда-ми 4-координац. Р. [c.132]

Окиси эфиров тиоенолов можно легко получить окислением эфиров тиоенолов перекисью водорода. В отличие от сульфидов такие окиси устойчивы к кислотам и снова могут быть восстановлены в эфиры тиоенолов действием алюмогидрида лития. Таким образом можно защитить А -З-кетогруппировку в стероидах во время реакций с участием кислотных реагентов [590]. [c.266]

Раствор переносят в экстрактор и приливают 8—10 мл эфира, содержащего 3,4 М HNO3. Экстрагент готовят встряхиванием эфира с равным объемом 8 М HNO3. Включают мешалку и перемешивают раствор 2—3 мин. Раствор оставляют на 4—5 мин. для полного расслаивания слоев, после чего эфирный экстракт сливают в промывной экстрактор аналогичной конструкции и промывают. Промывным раствором служит 5 М HNO3, насыщенная эфиром. Обычно для этого используют водный слой, оставшийся после приготовления экстрагента. Промытый эфирный экстракт упаривают на водяной бане. Для избежания возможного взрыва в результате окисления эфира концентрированной азотной кислотой добавляют к органическому слою 2—3 мл водного раствора 2 М гидразингидрата, который является более энергичным восстановителем, чем эфир, и поэтому будет предотвращать его окисление. Определение плутония в полученном растворе после отгонки эфира проводят либо сразу радиометрическим методом, либо после проведения дополнительной лантанфторидной очистки. [c.312]

Некоторые хиноны, как например ксилохинон и тимохинон, Бссстакавливаются иодоводородом значительно медленнее, чел бензо-хкнон. В этих случаях реакцию удается довести до конца увеличением избытка иодоводорода. Вместо 2 ж берут б 30%-но1-о раствора иодистого калия и 3 см 30%-нсй серной кислоты. Чтобы предохранить иодоводород от окисления, эфир предварительно насыщают углекислотой II реакцию ведут в атмосфере углекислоты. Эта Л етод ил еет преимущества и при определении бензохинона. [c.345]

Окисление эфира озоном к . В сильно охлажденный абсолютно сухой эфир в присутствии углекислоты пропускается озон. Озонирование сопровождается выделением запаха фруктов. После многочасовой обработки озоном дают в сакуу.ме испариться избыточному эфиру и прн 20 лиг давления перегоняют остаток. При 40 — 50° получается так называемая перекись эфира Бертело в виде бесцветной густой массы, выделяющей при сильном охлаждении из приемника небольшое количество бесцветного кристаллического вещества. При попадании воздуха в эвакуированный пере1 онный сосуд может иногда произойти сильный Езрью вообще получаемое прн этом вещество отличается необычайно сильными взрывчатыми свойсткамн. [c.104]

Из ЭТИХ данных татгже следует, что атом углерода в у-положе-нии уже не испытывает практически никакого защитного дей СТВ1Ш карбонильной группы. Кроме того, можно сделать дополнительно вывод о том, что скорость окисления эфиров адипиновой кислоты лишь незначительно увеличивается ( в 1,5 раза) при увеличении длины спиртового радикала в 3 раза. [c.130]

Стойкость к окислению эфиров глутаровой, адипиновой, соба-циновой кислот и 1/ -сииртов значительно увеличивается ири добавлении 0,5% фентиазина ири 163° и 1,5% — ири 200°, хотя при 200° наблюдаются отложевия на металлах. Ди-(1/ -амил) глутарат ири 200° с добавкой 0,2% фентиазина весьма стоек к окислению, осадок ири окислении его был очень незначителен. [c.199]

Антиокислители для сложных эфиров карбоновых кислот [26, 33, 34, 35]. Подбор антиокислителей для сложных эфиров карбоновых кислот и как предпосылка к этому изучение услог.ий окисления эфиров исследовались, как указывалось ранее, достаточно широко. Изучались многие представители группы фенолов, аминов, тиодифениламина, соединений, содержащих серу, фосфор, металлы и некоторые другие элементы. Описываются испытания более 100 соединений. [c.253]

Добавка фентиазина ( 0,5% вес.) при температуре до 150— 163° задерживает приблизительно в одинаковой мере окисление эфиров двухосновных кислот (эфиров трикарбаллиловой кислоты и ряда эфиров многоатомных спиртов). Окисление эфиров аконитовой кислоты уже при 125° не задернсивается применением фентиазина. [c.255]

Окисление эфиров 4 ннтробензолсульфокнслоты [5]. Окисление первичных спиртов до альдегидов с помощью ДМСО требует температур около 100° или добавления кислот или ионов тяжелых металлов. По новой методике спирт действием 4-нит-робензолсульфохлорида и пиридина сначала превращают в эфир 4-нитробензолсульфокислоты, а затем полученный эфир окисляют ДМСО в присутствии бикарбоната натрия. Реакцию проводят при комнатной температуре при перемешивании в течение около 100—200 час. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология