Хинолин сульфокислота, получение

Полученную хинолин-8-сульфокислоту помешают в фарфоровую чашку диаметром 20—25 см и при перемешивании приливают небольшими порциями 20%-ный раствор едкого натра до нейтральной реакции. Раствор натриевой соли осторожно выпаривают почти досуха и высушивают при 160" в течение 8—10 часов. Сухую соль тщательно измельчают в фарфоровой ступке до мелкого порошка. Получают 51—56 г натриевой соли. Для дальнейшего синтеза важна степень измельчения натриевой соли. Она не должна содержать на ощупь твердых крупинок. [c.35]

При обработке флуорен-2,7-дисульфокислоты расплавленной щелочью метиленовая группа окисляется [401] и гидролизуется в карбоксильную, а сульфогруппы замещаются на гидроксилы. Ряд гетероциклических оксисоединений получен из соответствующих сульфокислот, но в этих последних, за исключением производных акридина, сульфогруппа связана с ядром, не содержащим гетероатома. Так, хинолин-8-сульфокислота дает оксисоединение ири нагревании с водным раствором едкого натра под давлением [402] при 180°. Нагревание карбазол-2,3,6,8-тетрасульфокислоты до 200° с едким натром приводит к потере 2-сульфо-группы, тогда как при более высокой температуре [403] происходит замещение 2- и 8-сульфогрупп на гидроксил. Согласно патентной заявке [404], при действии щелочи при 270—290° на карбазол-2,7-дисульфокислоту вводится одна гидроксильная группа. [c.246]

Щелочной плавкой солей хинолин-в-сульфокислоты (аналогично получению нафтолов). Реакция протекает достаточно легко, и выход 8-оксихинолина достигает 80%. В качестве примеси образуются изомерные оксихинолины, которые отделяют или дробной кристаллизацией, или дробным осаждением кислотами из щелочных растворов [c.619]

Получение хинолин-8-сульфокислоты и ее натриевой соли [c.35]

Значительно меньшее значение имеют реакции так называемой термической изомеризации сульфокислот. Они проходят в условиях, исключающих возможность течения реакции десульфирования, при простом нагревании солей сульфокислот в подходящем теплоносителе или без него. Например [4], нагревание натриевой соли 4-амино-1-нафталинсульфокислоты (нафтионовой кислоты) (2) при 200—250 °С, лучше всего в кипящем хинолине, приводит к получению соли 1-амино-2-нафталинсульфокислоты (3) [c.105]

Имеется обзор, посвященный хорошо известной реакции Скрау-па [17]. Акролеин обычно образуется п из глицерина и серной кислоты, также являющейся циклизующим агентом. Окислителями служат нитробензол или л-нитробензол сульфокислота (при получении замещенного хинолина) или пятиокись мышьяка. При использовании последнего окислителя реакция идет более спокойно без частых подъемов температуры, приводящих к вспениванию й разбрызгиванию. Этим путем можно получить любой замещенный хинолин с той лишь оговоркой, что заместитель в анилине не должен разрушаться под действием горячей серной кислоты, а анилин не должен ни слишком дезактивироваться, ни слишком активироваться по отношению к электрофильной атаке протонированной альдегидной группы. К заместителям, которые не выдерживают этих условий, относятся ацетил-, цианогруппа и в некоторых случаях фтор полиокси- и полиаминогруппы являются примерами заместителей, способных вызвать сульфирование кольца или еще более резко выраженные реакции окисления. мета-Замещенные анилины приводят к образованию смеси 5- и 7-замещенных хинолинов, которые иногда можно выделить. Если вместо акролеина применять замещенные акролеины, получают хинолины с заместителями в гетероцикле. Поразительно, что из темных, отвратительного вида реакционных смесей, получаемых при этой реакции, удается выделить хинолины с хорошим либо удовлетворительным выходом. [c.547]

Положение сульфогруппы доказано превращением продукта реакции в соединения известного строения при кратковременном нагревании сульфокислоты с гидразин-гидратом получен 8-окси-2-гидразинохинолии (выход 89%), а прм кипячении ее водного раствора наблюдалось выделение сернистого ангидрида и образовался 2,8-диоксихинолин (8-окси-карбостирил) с 90%-ным выходом. Подобные реакции характерны для хинолин-2-сульфокислот, отличающихся высокой подвижностью сульфогруппы [4, 5]. [c.167]

Сульфиновые кислоты и тиофенолы переходят при окислении в сульфокислоты. Однако, так как эти соединения обычно получаются восстановлением сульфокислот, эта реакция редко имеет практическое применение. Ею можно пользоваться например для получения хинолинсульфокислот, так как таким путем удается получить из а- и у-тиохинолинов хинолин-а- и у-сульфокислоты [c.555]

Аминогруппа в 4-амино-2-этоксихинолине может быть замещена на хлор при диазотировании в концентрированной соляной кислоте [353]. Атомы галогенов в 2- и 4-положениях реакционноспособны в отношении нуклеофильных реагентов вследствие того, что они находятся у атомов углерода с пониженной электронной плотностью. Были осуществлены многие реакции замещения такого рода. В качестве примера можно привести превращения 4-хлор-хинолина в 4-алкиламиноалкиламинопроизводные (стр. 236) и в сульфокислоту при действии бисульфита натрия [354], замещение хлора в положении 4 на п-сульфамидоаминную группу [3546], на метоксигруппу [355] и замещение хлора в положении 2 под действием ряда нуклеофильных реагентов [356]. Реакция 2-хлорхинолина с тиомочевиной является удобным способом получения 2-меркаптохинолинов [357]. [c.89]

Любавин [963], повидимому, первый осуществил сульфирование хинолина, но он не учитывал возможности образования изомерных сульфокислот. Бедалл и Фишер [964] безуспешно пытались идентифицировать продукт, полученный Любавиным, путем сплавления его со щелочью с целью получения оксихинолина эта неудача объясняется тем, что в то время еще не все оксихинолины были известны и, кроме того, при сплавлении могли произойти перегруппировки. При сплавлении суль4юкислоты с цианистым калием был выделен нитрил, представляющий собой, как известно в настоящее время, [c.218]

В1БИДУ легкой окисляемости оксихинолята плав следует защищать от кислорода воздуха. Реакцию проводили в атмосфере. инертных газов (азот, аргон, гелий) и водяного пара. Наилучший выход оксина был получен при ишолизовани и водяного пара, который способствует более легкому течению процесса, а также большей подвижности реакционного плава. Применение хинолин-сульфоната натрия вместо сульфокислоты позволяет избавиться от пыления, дымления и вспенивания при загрузке. Исходные вещества должны быть по возможности свободны от примесей. Сульфонат следует тщательно отмыть от серной кислоты, поскольку образующиеся минеральные соли из-за нерастворимости их в расплавленной щелочи являются причиной образования комков в плаве, понижают его подвижность и делают возможными местные перегревы. В едкой щелочи недопустимо наличие в за.метных количествах (более 0,002%) хлоратов, которые могут присутствовать в качестве примеси при производстве щелочи электролизом хлористых солей. При исполЬ зовании НаОН оптимальная температура реакции находится в интервале 290—ЗОЗ ЧЗ. Применением смеси ЫаОН и КОН, соответственно 70 и 30%, (мол.), нам удалось увеличить подвижность плава и снизить температуру ре- [c.111]

Действительно, натриевая и калиевая соли кислого сернокислого эфира а-нафтола в условиях изомеризации солей 1-нафтол-4-сульфокис-лоты превращаются в соли 1-нафтол-2-сульфокислоты. Побочно при этом образуются заметные количества (20—30%) а-нафтола. Однако предположение о промежуточном образовании солей кислого сернокислого эфира а-нафтола не согласуется с результатами, полученными с помощью метода меченых атомов [119]. Термическая и юмериза-ция натриевой соли 1-нафтол-4-сульфокислоты при 165 в присутствии хинолина и меченого сульфата натрия почти не сопровождается внедрением радиоактивной серы в продукт реакции — 1-нафтол-2-суль-фонат. Перегруппировка же натриевой соли кислого сернокислого эфира а-нафтола в аналогичных условиях приводит к 1-нафтол-2-суль-фонату, радиоактивность которого достигает 50% от значения, соответствующего равновесному распределению радиоактивной серы между сульфатом и сульфосолью. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология