Подвижность и реакционная способность

Подвижность и реакционная способность [c.101]

Особую роль в стимулировании твердофазных реакций йг-рают полиморфные превращения любой из фаз. Как правило, химическая реакция начинается и интенсивно проходит при температуре полиморфного превращения. Это связано с повышенной концентрацией дефектов кристаллической структуры непосредственно после такого превращения и с тем фактом, что в момент переориентировки частицы обладают особенно больщой подвижностью и реакционной способностью. [c.125]

Представление о подвижности и реакционной способности атомов или отдельных атомных групп в молекуле может быть г случено в результате изучения скорости реакции изотопного обмена. Естественно, что скорости обмена равноценных атомов должны быть одинаковы, а неравноценных — различны. Метод изотопного обмена может быть использован для изучения структуры молекул только в том случае, если скорости обмена неравноценных атомов значительно отличаются друг от друга. [c.159]

В первоначальной трактовке И. И. Черняева транс-влияние характеризовалось как изменение подвижности и реакционной способности координированной группы. Если же рассматривать транс-влияние как приближение координированной группы по свойствам к тем, которые характеризуют ее в некоординированном состоянии, то открывается возможность предвидеть и учитывать влияние транс-радикала на кислотные и основные свойства координированных молекул, на спектральное поглощение и рефракцию координированных групп, а также на ряд других свойств, которые трудно было бы сразу перечислить. [c.161]

Влияние прочности и типа связи кислорода в окислах металлов на его подвижность и реакционную способность неоднократно обсуждалось [4, 9, 12]. Предлагалось оценивать эти свойства с помощью различных параметров, таких, как равновесное давление кислорода при диссоциации окислов в изотермических условиях [10], начальные температуры и скорости восстановления окислов водородом [9], энергии диссоциации [8, 12], теплоты образования [5] и др. [c.376]

Согласно правилу Черняева (1926) реакционная способность каждого лиганда в значительной степени зависит от природы другого, находящегося по отношению к нему в трансположении,, Чем больше такое трансвлияние, тем больше подвижность и реакционная способность транслиганда. Так, если трансактивность ионов С1 больше, чем. молекул NH3, то их положение на концах диагонали С1—Pt—NHj приводит к уменьшению подвижности первого и увеличению [c.47]

Сера, фосфор, азот — типичные неметаллы с большим числом валентных электронов геохимическая общность рассматриваемой Фуппы элементов проявляется в том, что их мифация и аккумуляция, подвижность и реакционная способность зависят от присутствия органических веществ, окислительно-восстановительных и кислотно-основных режимов. [c.54]

Взаимодействие кислорода, находящегося на катализаторе (на поверхности металла или окисла), с кислородом, присутствующим в газе и меченным стабильным изотопом 0, называется гетерообменом. Этот процесс может служить характеристикой подвижности и реакционной способности кислорода, находящегося в твердом теле. Скорость обмена определяют по зависимости изменения изотопного состава газа или твердого тела со временем [100, 101]. [c.42]

ЦСК с катионами Се + после термопаровой обработки, и особенно после окислительной регенерации, резко теряют каталитическую активность, а кристаллическая структура при этом заметно разрушается. Интересно поведение катионов с переменной валентностью в ЦСК в связи с необ.ходимостью высокотемпературной паровой активации и периодической окислительной регенерации катализатора, а также в связи с контролем за сохранением актавности и селективности этих контактов. В [90] показано, что при окислительной регенерации происходит окисление Се + с образованием полиядерных кислородных кластеров Се +—О—Се + [91], включающих мостичный некаркасный кислород, обладающий высокой подвижностью и реакционной способностью. Установлено [90], что такое окисление начинается уже при высущивании образцов на воздухе и, по-видимому, характерно для цеолитов с катионами переменной валентности. Найдено, что окисление катионов Се + в ЦСК является обратимым процессом, однако многократное использование жестких условий обработки водородом приводит, вероятно, к дегидроксилированию поверхности и необратимому снижению активности ЦСК. Авторы показали, что высокая стабильня активность ЦСК наблюдается, если они содержат катионы церия и лантана одновременно, причем наилучшим соотношением двух этих катионов в образце является примерно равное их количество. В этом случае высокая активность сочетается с достаточной стабильностью образца. [c.61]

Особенности химического строения вторичных меркаптанов определяют их расположение в третьем ряду агрессивности. Из-за влияния ароматического ядра вторичная сульфогидрильная группа а-фенилэтилмеркаптана обладает более высокой подвижностью и реакционной способностью по сравнению с сульфогидрильными группами циклогексилмеркаптана и [c.551]

Влияние карбонильной группы на предельные радикалы. Наибольшее значение имеет влияние карбонильной группы на соединенные с ней предельные углеводородные радикалы атомы водорода. расположенные в а-пйложении к карбонильной группе, т. е. при углеродных атомах в непосредственном соседстве с ней, приобретают повышенную подвижность и реакционную способность. [c.235]

Декаборану уделяется большое внимание потому, что на его примере можно показать тип связи, который, по всей вероятности, встречается в бороводородных полимерах с большим молекулярным весом. Когда образуется такой полимер с включением триметиламина, некоторые из атомов бора, испытывающие недостаток электронов в окружении шести других атомов, становятся тетраэдрическими с явной потерей подвижности и реакционной способности водорода, что соответствует повышению химической устойчивости полимера. В действительности каучукоподобные продукты, имеющие эмпирическую формулу [(СНз)зК]зВ1зН12, при нагревании до 290° разлагаются сначала с потерей метана и образованием небольшого количества (СНз)2МВНг. При этом получается много нелетучего продукта, предположительно содержащего группы (СНз)2М непосредственная потеря водорода выражена значительно меньше [28]. [c.166]

Спектр ЭПР атомов Н приведен на рис. 82. Он представляет собой характерный дублет с расщеплением между компонентами сверхтонкой структуры 500 э. Хотя при 77° К атомы И в этих условиях стабильны, но уже при сравнительно небольшом повышении температуры до 120— 140° К они приобретают достаточную подвижность и реакционную способность [2]. Если в системе присутствуют вещества, содержащие кратные связи (например этилен, пропилен или ацетилен), то при повышении температуры атомы водорода, накопленные при УФ-облучеиии исходной системы, довольно легко присоединяются к молекулам с ненасыщенными связями, а образующиеся при этом радикалы стабилизируются в матрице и фиксируются методом ЭПР (рис. 83) [c.212]

Транс-влияние должно сказываться не только на подвижности и реакционной способности координированных групп, но и на всей совокупности их свойств, которые определяются поляризацией. Если вступившая в комплексное соединение группа в результате сочетания с центральным ионом претерпела какое-либо изменение свойств по сравнению со свойствами, присущими ей в свободном (некоординированном) состоянии, то под влиянием контрполяризующего действия транс-радикала это изменение свойств должно быть уменьшено. [c.161]

Смещение кинетических кривых в область бопее высоких температур при интенсификации внешних воздействий, в данном случае - при высокоскоростном нагревании, приводящем к термической деструкции полимера, является, по мнению авторов СЗб], следствием взаимосвязи между молекулярной подвижностью и реакционной способностью полимерных цепей. Термическая дест- [c.33]

СВЯЗЬ ртуть — углерод жестко направлена почти перпендикулярно к плоскости я-электронного облака карбонила. Это, по-видимому, единственная возможная причина потери обычной высокой подвижности и реакционной способности ртути, находящейся в а-положении к карбонилу открытых оксосоединений. Вещества типа СШдСНа—С—Н мгновенно [c.23]