Хинолин сульфирование

Фуран, пиррол и тиофен вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол, тогда как пиридин и хинолин вступают в эти реакции труднее бензола. По сравнительной легкости, с которой эти гетероциклические -соединения и бензол вступают в указанный тип реакций (нитрование, сульфирование, галоидирование),, их можно расположить в следующий ряд, в котором слева от бензола располагаются соединения, обладающие большей ароматичностью и легче, чем бензол, вступающие в эти реакции, а справа—соединения, вступающие в них труднее бензола [c.56]

Сульфирование хинолина и его производных. Учитывая трудность введения сульфогруппы в молекулу пиридина, при сульфировании хинолина, как и следовало ожидать, замещение происходит в бензольном ядре. Серная кислота не реагирует с хинолином при 100° реакция начинается с 220—230° и приводит к образованию 8-сульфокислоты [900]. При 300° получают с хорошим выходом 6-сульфокислоту. Из этих данных можно полагать, что при 200° 8-сульфокислота перегруппировывается в 6-изомер. [c.136]

Поведение простейших пятичленных и шестичленных гетероциклических соединений, обладающих ароматическими свойствами—фурана, пиррола, тиофена и соответственно пиридина и хинолина, в реакции галоидирования, подобно их поведению в других реакциях электрофильного замещения (в реакциях нитрования и сульфирования — см. стр. 56 и 111) фуран, пиррол и тиофен галоидируются легче бензола, тогда как пиридин и хинолин галоидируются труднее бензола. [c.185]

Кислородные реагенты с большим трудом атакуют пиридиновое кольцо, поэтому обычные реакции замещения направляются в хинолине к бензольному ядру. При этом наблюдаются определенные закономерности, подобные тем, которые известны для нафталина аналогично а-положениям у нафталина, наиболее реакционноспособными положениями у хинолина являются 5 и 8. Так, при нитровании хинолина в первую очередь получаются мо-нонитрохинолины в виде смеси примерно равных количеств 5-и 8-нитрохинолинов. Сульфирование хинолина впервые осуществлено Н. Н. Любавиным (1870). На холоду дымящая серная кислота образует 8-сульфохинолин, который при нагревании перегруппировывается в б-сульфохинолин,—переход, подобный превращению а-нафталинсульфоновой кислоты в - -изомер. [c.616]

При сульфировании сульфата хинолина количество олеума оказывает гораздо большее влияние на температуру и время реакции, чем при сульфировании хинолина. Из рис. 1 видно, что в зависимости от температуры и продолжительности реакции высокий выход 8-ХСК (порядка 65% и выше) можно получить при загрузке от 0,5 до 2,4 весовых частей олеума на 1 часть хинолина. На рис. 2 хорошо заметно смещение максимального -выхода 8-ХСК в сторону уменьшения количества олеума при увеличении температуры реакции. Характерным изменением кривых выхода 8-ХСК в зависимости от количества олеума является их стремление к ярко выраженному максимуму ири увеличении температуры. Отсюда следует, [c.97]

Примечание. Исследования сульфирования хинолина проводили гакже в аппарате из нержавеющей стали результаты этих опытов совпадают с описанными выше, [c.213]

Хинолин при, сульфировании олеумом образует 5-хинолин- и 8-хинолин-сульфокислоты, изохинолин — 5-изохинолинсульфокислоту, а нафталин — 1-наф-талинсульфокислоту и 1,5-нафталиндисульфокислоту. Объясните эти данные. [c.63]

Сульфирование хинолина в ароматический цикл его молекулы (в положение 6) резко ослабляет устойчивость получаемого соединения по отношению к окислительным агентам [162]. Это дает возможность после предварительного сульфирования моногидратом серной кислоты при 240—270° С [17, 163] или 65%-ным олеумом [164] провести окисление хинолина 50—70%-ной азотной кислотой при 220° С или 86—90%-ной азотной кислотой в присутствии катализаторов марганцовокислого калия или двуокиси марганца [165]. [c.305]

Сульфирование хинолина приводит к образованию главным образом 8-сульфо-кислоты, а аналогичный процесс в изохинолине идет по положению 5 [5]. При проведении реакции при более высоких температурах в результате термодинамического контроля образуются другие изомеры. Так, хинолин-8-сульфоновая и изохинолин-5-сульфоновая кислоты изомеризуются в б-сульфоновые кислоты [6]. [c.168]

В дальнейшем было [966] изучено разделение продуктов сульфирования хинолина путем дробной кристаллизации кальциевых или ртутных солей Опубликованные результаты противоречивы. Однако можно заключить, что образуется смесь хинолин-5-, -6-, -7- и -8-сульфокислот с преобладающим количеством хинолин-8-сульфокислоты. В зависимости от экспериментальных условий состав смеси различен. [c.218]

Сульфирование парафиновых углеводородов может быть осуществлено и с помощью хлористого сульфурила, который в значительно большей мере применяется как хлорирующий агент (см. глава III Галоидирование ). Сульфирование хлористым сульфурилом следует проводить при облучении ультрафиолетовым светом в присутствии слабого основания, например пиридина или хинолина, которое вводят для подавления реакции хлорирования. Таким путем было проведено сульфирование я-бутана, этилбензола и третичнобутилбензола [c.89]

Для сульфирования жирных кислот—пропионовой, масляной, изомасляной, а также высших кислот—лауриновой и пальмитиновой (т. е. за исключением уксусной кислоты) может применяться и хлористый сульфурил в указанных выше условиях, т. е. при облучении ультрафиолетовым светом и в присутствии слабого органического основания (пиридина или хинолина), прибавляемого для подавления реакции хлорирования. [c.92]

Имеется обзор, посвященный хорошо известной реакции Скрау-па [17]. Акролеин обычно образуется п из глицерина и серной кислоты, также являющейся циклизующим агентом. Окислителями служат нитробензол или л-нитробензол сульфокислота (при получении замещенного хинолина) или пятиокись мышьяка. При использовании последнего окислителя реакция идет более спокойно без частых подъемов температуры, приводящих к вспениванию й разбрызгиванию. Этим путем можно получить любой замещенный хинолин с той лишь оговоркой, что заместитель в анилине не должен разрушаться под действием горячей серной кислоты, а анилин не должен ни слишком дезактивироваться, ни слишком активироваться по отношению к электрофильной атаке протонированной альдегидной группы. К заместителям, которые не выдерживают этих условий, относятся ацетил-, цианогруппа и в некоторых случаях фтор полиокси- и полиаминогруппы являются примерами заместителей, способных вызвать сульфирование кольца или еще более резко выраженные реакции окисления. мета-Замещенные анилины приводят к образованию смеси 5- и 7-замещенных хинолинов, которые иногда можно выделить. Если вместо акролеина применять замещенные акролеины, получают хинолины с заместителями в гетероцикле. Поразительно, что из темных, отвратительного вида реакционных смесей, получаемых при этой реакции, удается выделить хинолины с хорошим либо удовлетворительным выходом. [c.547]

Нами разработана методика получения 8-хи[Юли[1сульфо-кислоты сульфированием технического хинолина высокопроцентным олеумом. [c.212]

Хннолиисульфокислота получена с выходом 70% сульфированием технического хинолина высокопроцентным олеумом. Полученный реактив отвечает требованиям МРТУ 6—09—2456—65 квалификации чистый . Библ. 3 назв. [c.255]

Сульфирование хинолина также происходит в жестких условиях при 220-230 С конц. Нг804 превращает хинолин в 8-сульфокислоту, а при 300 С - в 6-сульфокислоту [c.126]

Для окисления хинолина можно использовать в качестве окислительного агента непссредствен ]0 серную кислоту при участии металлического селена как катализатора. В этом методе Вудварда реакция протекает при 300° С [561 или ниже (168, 1691 и сопровождается выделением сернистого и углекислого газов и отгонкой воды. Следует отметить, что в данной реакции предварительно происходит сульфирование хинолина. В качестве катализатора реакции применяют также двуокись селена (167, 170J. [c.306]

Хинолинсульфокислоты. Данные по идентификации продуктов сульфирования хинолина, а также других продуктов прямого замещения, приведенные в ранее опубликованных работах, были противоречивы. Повидимому, за исключением метода получения 8-хинолинсульфокислоты, не было надежных методов получения остальных хинолинсульфокислот. Мак Касланд [9621 сделал обзор ранней литературы по этому вопросу. [c.218]

Химические свойства изохинолинов похожи на свойства хинолинов. Соли Ы-бензоилизохинолиния дают соединения Райссерта, при этом нуклеофильная атака цианид-ионом протекает в положение 1. Надкис-лоты окисляют изохинолины с образованием Ы-оксидов. При нитровании и сульфировании замещение протекает главным образом в положение 5, а при бромировании и меркурировании в положение 4. Реакция Чичибабина (см. выше) дает 1-аминоизохинолин. Окисление изохинолина перманганатом калия ведет к смеси фталевой и цинхомероновой (пиридин-3,4-дикарбоновой) кислот. [c.592]

Восстановлением хлорангидридов фталимидожирных кислот над сульфатом бария и палладия в присутствии сульфированного хинолина можно получить фталимидоальдегиды [c.474]

С другой стороны, при нитровании 2-фенилхинолина в тех же условиях образуется смесь 2-/1-нитро- и 2-п-нитрофенильных производных. Можно предположить, что в этих условиях хинолин превращается в ион хинолиния лишь частично, что и приводит к изменению в ориентации. Приведенные данные согласуются с данными, полученными Мурманном [807] при сульфировании 2-фейилхинолина. [c.186]

Хотя и было сделано много попыток уяснить поведение хинолина в таких реакциях, как нитрование и сульфирование, имеющихся данных недостаточно для окончательных выводов. Гьюизген [810] сопоставил многие реакции хинолина с аналогичными реакциями нафталина. Для нафталина не существует причин, чтобы а priori признать существование фиксированных двойных связей в одном кольце точно так же и для хинолина нет оснований утверждать, что фиксированные двойные связи имеются в бензольном кольце. Однако, как будет показано ниже, наличие фиксированных двойных связей более вероятно в бензольном кольце хинолина, чем в кольце нафталина. Другими словами, многие реакции хинолина и его замещенных производных полностью согласуются с представлением о фиксированной сопряженной диеновой системе двойных связей в бензольном кольце. Однако это не всегда так. Поэтому представляется более правильным привести известные в настоящее время факты, не пытаясь их объяснить. [c.187]

Медико-биологическое значение производных хинолина. Ядро хинолина входит в состав некоторых алкалоидов (см. 10.6) и лекарственных средств. Так, при сульфировании хинолина получают 8-хинолин-сульфокислоту, которую путем сплавления со лочью переводят в 8-гидроксихинолин (оксин). "виде сульфата его применяют как антисептическое средство. [c.295]

Практическое применение в качестве фунгицида получил 8-гидроксихинолин (61). ЛДбо для экспериментальных животных 1000—1200 мг/кг. Он может быть получен щелочной плавкой солей хинолин-8-сульфоновой кислоты (подобно получению нафтолов). Реакция протекает легко и 8-гидроксихинолин получается с выходом более 80 % (схема 40). Необходимую для этой цели хинолин-8-сульфоновую кислоту получают прямым сульфированием хинолина. Разделение изомерных хинолинсульфо-новых кислот проводят аналогично выделению изомерных на-фталинсульфоновых кислот. [c.524]

Любавин [963], повидимому, первый осуществил сульфирование хинолина, но он не учитывал возможности образования изомерных сульфокислот. Бедалл и Фишер [964] безуспешно пытались идентифицировать продукт, полученный Любавиным, путем сплавления его со щелочью с целью получения оксихинолина эта неудача объясняется тем, что в то время еще не все оксихинолины были известны и, кроме того, при сплавлении могли произойти перегруппировки. При сплавлении суль4юкислоты с цианистым калием был выделен нитрил, представляющий собой, как известно в настоящее время, [c.218]

Сульфирование замещенных хинолинов не было подробно изучено. Клаус и Поссельт [9761 сульфировали 8-оксихинолин холодной дымящей сериой кислотой и получили соединение, которому была приписана структура 8-оксихино-лин-5-сульфокислоты. Имеющееся сомнение в правильности этой структуры было устранено Мацумурой, который в результате следующих реакций установил, что вещество, получающееся при сульфировании 8-оксихинолина, не является 8-оксихинолин-7-сульфокислотой. [c.219]

Бензо[ ]хинолин и его производные отличаются от других бензохинолинов своей способностью к флуоресценции. Соли их окрашены, но в отличие от солей акридинов не флуоресцируют. Они отчетливо проявляют свойства не полностью ароматической системы, напоминая этим антрацен, и легко окисляются в 1-азантрахинон заместители в положениях 5 и 10 при окислении отщепляются. Бензо[ ]хинолины отличаются от ангулярных изомеров легкостью сульфирования (такая же разница наблюдается между антраценом и фенан-треном) так, например, сульфоновая кислота является первичным продуктом в синтезе Комба. Как и следует ожидать от аналога антрацена, 2,4,10-три-метилбензо[ ]хинолин образует кристаллический аддукт (VH) с малеиновым ангидридом [39]. [c.487]

Методика проведения реакции сульфирования и выделения 8-ХОК была аналогична методике [1]. Специальными опытами было установлено, что проведение реакции в запаянных ампулах идентично сульфированию хинолина в колбе, т. е. давление не изменяет выход 8-ХСК. В отличие от хинолина чистота исходного оульфата хинолина в з на чительной степени определяет параметры оульфиро-вания. Чем чище образец сульфата хинолина, тем мягче нужны условия сульфирования, чем меньше соотношение олеума и сульфата. [c.96]

Выявлены оптимальные условия троцесса сульфирования сульфата хинолина для поЛ учен1Ия 8-ХОК. [c.99]

При сульфировании хинолина [1—2] в качестве основного (Продукта реакции образуется в-хинолинсульфо-кислота (8-ХСК), которая ори щелочном плавлении превращается в З-оксихинолин (оксин) — важный аналитический реагент, фунгицид и антисептик. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология