Процессы индуцированного

Показанная возможность разложения такого токсичного субстрата, как фенол, микроорганизмами, адаптированными к окислительному стрессу, и без накопления продуктов, ингибирующих процесс биологическою разложения создает базу для разработки замкнутых систем биологического окисления, сопряженного с процессами, индуцированными агрессивными химическими окислителями. Такие системы прежде всего могут наши применение при обезвреживании стоков с высокой концентрацией органических зафязнений, в частности, фенолов и их производных, других ароматических соединений. Процесс дает возможность интенсифицировать биодеструкцию и минимизировать количество вторичных отходов и остаточного загрязнения, поступающих в окружающую среду со стадии биологической переработки. [c.239]

Если диссоциация молекул на атомы обусловлена первой причиной, то она похожа на уже рассмотренный процесс индуцированной диссоциации. Возможность такого процесса передачи энергии подтверждается тушением кислородом флюоресценции адсорбированных на поверхности твердых тел красок. Под влиянием аналогичного действия поверхности происходит, по-видимому, диссоциация молекул галогенов на нагретых твердых поверхностях. [c.82]

В табл. 5.19 приведены выходы спирта и кетона в зависимости от типа растворителя и начальной концентрации. Кинетика термолиза аналогична кинетике других процессов индуцированного цепного распада, например распада диацилпероксидов. [c.271]

Теперь рассмотрим вопрос о том, каким образом на процесс индуцированного водородом растрескивания влияют металлургические факторы. Обсуждаться будет, в основном, феноменология, но включен и ряд замечаний о механизмах влияния рассматриваемых факторов. Здесь уместно еще раз подчеркнуть, что мы нг считаем, что существует один водородный механизм , действующий во всех случаях если он и есть, то данными, подтверждающими его существование, мы пока не располагаем. Напротив, как показывает рис. 52, взаимодействие водорода с микроструктурой и связь его поведения с типом разрушения представляются весьма многообразными. [c.136]

Различные предположения, сделанные относительно источников водорода, процессов переноса и расположения центров водородного разрушения, обобщенные на рис. 52, представляют широкую и плодотворную основу для анализа участия водорода в процессах индуцированного средой разрушения. В сочетании с представлением о распространенности смешанных процессов анодного растворения и водородного охрупчивания, (такую точку зрения отстаивают и многие другие авторы [172, 179, 231, 327, 328, 372]) [c.146]

Ферменты помогают субстратам принять переходное состояние за счет энергии связывания при образовании фермент-субстратного комплекса. Снижение энергии активации при ферментативном катализе обусловлено увеличением числа стадий химического процесса. Индуцирование ряда промежуточных реакций приводит к тому, что исходный активационный барьер дробится на несколько более низких барьеров, преодолеть которые реагирующие молекулы могут гораздо быстрее, чем основной. [c.68]

Второй член в правой части этого уравнения относится к реакции (7.18), которая является процессом индуцированного разложения, порядок которого относительно перекиси, как видно из табл. 7.3, равен 1,5. [c.92]

Как и прежде, мы хотим рассмотреть методы индуцирования реакции и показать, как экспериментальные условия определяют окончательный результат. Вначале будут наложены некоторые ограничения. В этой главе не рассматривается гидролитический и ферментативный распад полисахаридов и протеинов. Нас будут интересовать процессы, индуцированные термически, радиацией и кислородом особое внимание будет уделено полимерам, полученным нри полимеризации в массе, главным образом типа поливинила. Все последующие реакции протекают с участием свободнорадикальных промежуточных соединений. [c.277]

По мнению К. А. Поспеловой [137], растворение воды в углеводородах в присутствии поверхностно-активных веществ представляет собой процесс индуцированной растворимости и состоит в том, что молекулы воды проникают во внутреннюю часть мицелл присадки, представляющих собой полярные группы, и гидратируют эти группы. [c.127]

В настоящее время можно определить радиохимию как химию радиоактивных веществ (радиоактивных элементов, радиоактивных изотопов и их соединений) и химию процессов, индуцированных ядерными превращениями. Признаком, отличающим радиохимию от всех других химических дисциплин, является радиоактивность и связанные с ней специфические особенности как самих объектов исследования, так и применяемых методов. [c.13]

Портер и сотр. [60, 61] исследовали двухфотонные фотохимические процессы, индуцированные поглощением света триплетными состояниями в твердых средах при 77 К. Для растворов ароматических соединений в алифатических углеводородах они установили два типа процессов а) ионизация растворенного вещества б) сенсибилизированная диссоциация растворителя на атомы водорода и свободные радикалы и отрыв последними атомов водорода от растворителя или растворенного вещества, в результате чего получаются радикалы растворенного вещества. Под действием инфракрасного света или при слабом нагревании наблюдались флуоресценция и фосфоресценция, возникавшие в результате рекомбинации ионов и электронов. Отношение интенсивностей фосфоресценции и флуоресценции было выше, чем при обычном оптическом возбуждении, и в этом отношении результаты были идентичны результатам Альбрехта и сотр. [57], впоследствии пересмотренным с точки зрения двухфотонного механизма. [c.56]

Наиболее убедительные доказательства механизма процесса удается получить при подробном изучении состава образующихся продуктов. При разложении перекиси бензоила в бензоле (необходимо рассматривать продукты реакции, образующиеся в очень разбавленных растворах, так как наряду с основной реакцией возможны процессы индуцированного разложения перекиси) получается следующая смесь продуктов [100, с. 248] [c.487]

Старение полимеров, проявляющееся в ухудшении физико-механических, диэлектрических, оптических й других свойств полимерных материалов в процессе хранения, переработки или эксплуатации, является резу. ь-татом протекания в этих материалах ряда процессов,, индуцированных теплом, светом, кислородом и озоном воздуха и другими внешними факторами. [c.39]

Изучая свойства квантовых систем, мы установили, что эти системы не только могут генерировать излучение, но и усиливать энергию электромагнитных волн. Систему, в которой процесс индуцированного излучения происходит под воздействием внешнего излучения, мы назвали квантовым усилителем. [c.145]

Процесс диссоциации молекулы на атомы по первому механизму похож на рассмотренный нами процесс индуцирован[юй диссоциации. Возможность такого процесса передачи энергии подтверждается тушением с помощью кислорода флуоресценции красителей, адсорбированных на поверхности твердых тел. К такому же механизму моншо, по-видимому, отнести и диссоциацию молекул галогенов на нагретых твердых поверхностях. [c.98]

Уже давно известно фотосенсибилизирующее действие пигментов и красителей некоторых классов, например хлорофилла и цианинов это технически ценное свойство используется в фотографических процессах. Неприятной особенностью некоторых красителей является их способность ускорять химические процессы, индуцированные действием света, если это проявляется на волокне. Такое ускоренное разрушение целлюлозы наблюдается под действием ряда красителей (например, Аурамина и других основных красителей, некоторых сернистых и азоидных красителей). Особое внимание в этом отношении привлекли антрахиноновые кубовые красители вследствие их высокой прочности к свету. [c.1403]

Большой интерес представляет определение выхода свободных ионов в органических жидкостях. Б спиртах выход сольватирован-ных электронов составляет около 1,0 [81, 170, 315, 317, 319, 358], в углеводородах — 0,1 [52, 58, 60, 359, 360], в аммиаке — 0,4 [361], в диоксане — 0,04 [48]. Была предложена корреляция выхода свободных ионов с величиной статической диэлектрической проницаемости растворителя [47, 325, 326]. Однако последующие исследования [362—364] показали, что выход свободных ионов зависит от более сложных и пока не вполне ясных свойств органических жидкостей. Выяснение природы химических процессов, индуцированных излучением, и выхода свободных ионов в органических апро-тонных средах представляет большой интерес как для радиационной, так и для физико-органической химии [365—368]. В связи с этим были предприняты работы по изучению радиационной химии диоксана [368, 369], формамида [370] и ацетонитрила [371], однако в этой области предстоит еще сделать очень много. [c.193]

В настоящем обзоре было рассмотрено применение радиационной химии для исследования механизма органических реакций. Уже неоднократно мы формулировали различные возможности дальнейшего развития этой области химии. Задачу настоящей работы можно будет считать полностью выполненной, если она будет способствовать внедрению радиационной химии как перспективного метода исследования механизма органических реакций. Результаты экспериментов в этой пограничной области в свою очередь помогут установить природу и свойства первичных частиц, участвующих в процессах, индуцированных излучением. [c.210]

Разложение молекул на ионы не может быть объяснено вторичными процессами, индуцированными столкновениями с участием возбужденных светом молекул. В действительности фототок начинает наблюдаться при давлении паров по[)ядка 10 торр, когда столкновения между молекулами очень редки и практически ие могут вносить вклада в процессы обмена энергии. Кроме того, как было отмечено ранее, величина фототока достаточно хорошо пропорциональна первой степени давления пара в исследованной области. [c.315]

Осн. исследования относятся к хим. кинетике, теории горения и взрыва. Исследовал (1930-е) фотохимическую р-цию взаимодействия кислорода с водородом вблизи границ его воспламенения, обнаружил явление холоднопламенного горения водорода. Доказал (1935) цепной механизм нижнего предела воспламенения. Изучал (1936—1939) процессы индуцированного окисления СО и На. Осуществил (1940-е) серию работ по кинетике горения конденсированных систем, установил зависимость скорости горения от давления в его широком интервале — вплоть до сверхвысоких давлений. Исследовал (с середины [c.154]

Таким образом, роль кислорода в термолизе 1а заключается в ингибировании свободнорадикального процесса индуцированного разложения пероксида, стадией инициирования которого является реакция К). Это позволяет с помощью отношения количества растворенного кислорода к количеству 1а, распавшегося в индукционном периоде, определить долю радикального канала термического разложения диметилдиоксирана. Соотношение направлений (Л) и (Л/) было исследовано на примере взаимодействия 1а с ацетоном и рядом алифатических углеводородов (табл. 5.8). Данные таблицы свидетельствуют о том, что реакция 1а с алифатическими углеводородами фактически является радикальной, причем не исключено, что она полностью протекает по гомолитическому механизму [c.246]

Если общая картина растрескивания обладает свойствами, характерными для процесса, индуцированного водородом, то можно выделить три основных момента, связанных с коррозионным растрескиванием под напряжением (КР), в которых элехстрохимиче-ские факторы могут играть определяющую роль 1) Зарождение трещины 2) заострение вершины трещины 3) выделение водорода. Анодное растворение как составная часть процесса распространения трещины обсуждается ниже. Детальное рассмотрение зарождения трещины выходит за рамки данного обзора. Тем не менее очевидно, что анодное растворение ступенек скольжения, химически контролируемый питтинг, разрушение пассивной плен- [c.121]

Поведение аустенитных нержавеющих сталей вызывает и ряд важных вопросов, на которые пока нет ответа. Например, связан ли эффект введения больших добавок 81 или Т1 со структурными изменениями (т. е. стабилизацией б-феррита), или же он обусловлен влиянием ЭДУ растворенных примесей в растворе. Как уже отмечалось, мы склоняемся в пользу первой точки зрения, однако в данном случае и в настоящее время эффекты ЭДУ нельзя вычеркнуть из рассмотрения. [68, 94]. Не выяснена до конца и роль б-феррита при КР, а именно — препятствует ли он растрескиванию из-за своей вязкости и пластичности, или же по той причине, что его электрохимические свойства затрудняют повторное заострение вершины трещины. Наконец, детального изучения требует и влияние марганца иа процесс индуцированного средой охрупчивания ввиду усиливающегося интереса к возможности замещения марганцем никеля и хрома, вызваннного все возрастающей дефицитностью и стоимостью последних. Не исключено также, что более эффективными заместителями окажутся добавки Мп-Ь 4-51 или какие-либо другие комбинации. [c.140]

Установлено, что при взаимодействии н-алкилгипобромитов с альдегидами при 20-25 С в инертной атмосфере (аргон) селективно образуются сложные эфиры, являющиеся производными альдегидов и алкилгипобромитов. Реакция сопровождается побочным процессом индуцированного расщепления алкилгипобромитов с образованием сложных эфиров с равным числом атомов углерода в кислотной и спиртовой части молекулы. [c.22]

Так как может протекать и мономолекулярное, и индуцированное разложение одновременно, то наблюдаемую скорость реакции следует считать суммой обоих этих процессов. Наиболее легко обнаружить мономолекулярное разложение, если наблюдать разложение перекиси в присутствии ингибиторов, которые подавляют индуцированный процесс. В инертных растворителях перекись бензоила разлагается со скоростью реакции первого порядка . Однако в растворителях, дающих радикалы, которые Могут атаковать перекись, скорость разложения и порядок его часто больше 1,0. Разложение в диоксане, например, протекает наполовину за 23 мин при 80° С и не является реакцией первого порядка. Между тем если к диоксану добавить иод, стирол, тринитробензол или любой другой ингибитор, то реакция разложения перекиси станет первого порядка, а период полуразложения перекиси будет равен 270 мин. Отсюда следует, что в диоксане индуцированное разложение подавляется эффективными ингибиторами. Скорости разложения ряда замещенных по кольцу перекисей бензоила в диоксане, содержащем 3,4-дихлорстирол, оказались различными. В присутствии этого ингибитора влияние заместителей на мономолекулярное разложение можно изучить независимо от процесса индуцированного разложения. Было найдено, что скорости мономолекулярных реакций подчиняются уравнению Гаммета [c.92]

По-Еидимому, ясно, что поляризуемость растворителя играет роль в определении его эффективности в процессе индуцированного гомолиза. Во всех примерах, рассмотренных выше, растворителями были ненасышенные соединения. Однако в таком насыщенном, но полярном растворителе, как иодистый метил, разложение перекиси о-нитробензоила протекает в 300 раз быстрее, чем в хлороформе [15]. Это объясняется повышенной скоростью разрыва связи О — О в надэфире [16] [c.121]

Анализируя все имеющиеся данные, Кемпбелл и Траш [276] предложили механизм послесвечения азота, в котором возбужденное состояние заселяется в результате реакции рекомбинации третьего порядка. Измерения абсолютной интенсивности послесвечения сопоставлены с результатами измерений эффективности тушения таким же образом, как это сделано на примере 0 + Ы0-(-М, и показано, что скорость образования молекул азота в состоянии составляет около 50% от полной скорости рекомбинации атомов азота. Распределение колебательной энергии в состоянии определяется процессом заселения, процессом вторичной диссоциации при столкновениях и колебательной релаксацией. Высказано предположение, что несколько процессов индуцированного столкновениями пересе [c.328]

К активационному анализу относятся те методы, в которых для идентификации и количественного определения элементов используется ргё истрация радиоактивного излучения ядер, возбужден к ых в "процессе индуцированных ядерных превращений. По.. этой. причине активационный анализ коренным образом отличается от обычных аналитических методов, в основе которых лежит возбуждение или перестройка электронных оболочек атомов. [c.3]

Активационный анализ — метод определения качественного и количественного состава исследуемых объектов путем измерения радиоактивного излучения ядер, возбуждаемых в процессе индуцированных ядерных превращений. Для воздействия на ядра элементы облучают различными ядер ными частицами и жесткими у-кваптами. Ядерные взаимодействия бомбардирующих частиц разных типов различаются по характеру и сложности протекающих процессов. Это в свою очередь порождает специфические проблемы, которые надо иметь в виду при использовании облучений ядерными частицами и у-квантами для анализа. [c.15]

Рассчитаны значения энергии активации процессов неиндуци-рованного и индуцированного разложения перекиси I. Несмотря на большее значение энергии активации индуцированного разложения перекиси по сравнению с энергией активации ее неиндуци-рованного превращения, эффективные константы скорости обоих процессов отличаются мало. Это обусловлено высоким значением предэкспоненциального множителя для процесса индуцированного разложения исследованной перекиси. [c.230]

В докладе сообщаются результаты весьма общего теоретического рассмотрения условий самовозбуждения и к.п.д. для гипотетического генератора, работающего на газовой реакции и переходе между электронно-воз-бужденными уровнями. Вывод проведен в терминах химической кинетики цепных реакций. Рассмотренная система изображена на рисунке. Здесь X, X — продукты в состояниях, между которыми происходит индуцированный переход А н —константа скорости процесса возбуждения в см 1сек Ье—константа скорости процесса индуцированного излучения а — суммарная константа скорости спонтанного излучения и потери возбуждения при соударениях X с другими частицами или со стенкой с превращением X в Х W — скорости образования продуктов X и X ( ,= 1 4-117 ) кх—суммарная константа скорости превращения X не в X, а в другие продукты — суммарная констам- [c.297]

Уолинг и Азар [69] подняли вопрос о том, может ли бензоило-кси-радикал быть основным носителем цепи в процессе индуцированного разложения надбензойной кислоты, поскольку сообщаемые выходы бензойной кислоты в этих реакциях выше, чем при разложении перекиси бензоила в тех же растворителях. Хотя данные различных исследователей трудно сравнивать непосредственно, это, по-видимому, является общим случаем. Например, Касс [10] сообщил, что выход бензойной кислоты при разложении перекиси бензоила в диэтиловом эфире при кипячении составляет 80%, в то же время Токумару и Симамура [97] установили, что в тех же условиях из надбензойной кислоты бензойная кислота образуется 13 [c.195]

Для разбавленных растворов полимеров в неполярных растворителях изменение F при вариации частоты в достаточно широком интервале (и соответствующем изменении е от Со до еж) невелико по сравнению со вторым фактором. Величина Соо учитывает быстрые деформащюнные и ориентационные процессы (индуцированная электронная поляризация,, дшфракрасные к ания и колебания), происходящие за /<10 -10 с. Величина Л/(г) в теории для концентрированного раствора или расплава представляет дипольный момент всей системы. Если рассматривается макромолекула в разбавленном растворе или используется одноцепное приближение, то под M(t ) следует понимать дипольный момент выделенной макромолекулы. Мы в дальнейшем исщртьзу именно одноцепное приближение. Корреляционная функция (M(0),M(t)) в (VI. 1) также проявляется и в релаксации полярных макромолекул при включении и выключении поля [1, 2,30]. [c.153]

Процесс диссоциации молекулы на атомы по первому механизму похож на рассмотренн14й нами процесс индуцированной [c.114]

Приведенные факты позволяют считать, что антоцианы, так же как и ряд других клеточных ингредиентов, не могут рассматриваться как хемотропически отрицательные вещества, присутствующие в здоровых растительных тканях и токсичные для паразита. Значение этой группы соединений связано с их участием в биохимических процессах, индуцированных инфекцией. Лишь в результате этих процессов возникают вещества, обладающие высокой [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология