Диоксандибромид

Диоксандибромид можно получать также и следующими способами. [c.158]

Тиофен очень легко бромируется бромом [99—102 51, с. 130], диоксандибромидом [103] и N-бромсукцинимиДом [104, 105] в различных условиях. Чаще всего при этом образуются смеси моно- и дибромтиофенов что затрудняет выделение чистого 2-бромтиофена. Приведенная ниже методика бромирования тиофена бромид-бромат-ной смесью в эфире лишена этого недостатка [106]. [c.31]

Получение п-бромтолуола. В круглодонную длинногорлую колбу емкостью 50 мл, помещенную в водяную баню (температура бани 30—40°С), вносят 11,5 мл толуола и 25 г свежеприготовленного диоксандибромида Реакционную смесь нагревают 40 мин. При этом выделяется бромоводород. Когда реакция бромирования закончится (прекращение выделения бромоводорода), смесь выливают при перемешивании в стакан с 100 мл 2 н раствора гидроксида натрия. Выделившийся продукт [c.140]

Присоединение брома обычно осуществляется более успешно, чем присоединение хлора, поскольку при присоединении брома менее выражены побочные реакции и легче контролировать направление присоединения. Для осуществления присоединения даже к ненасыщенным карбонильным соединениям удобно применять-раствор брома в четыреххлористом углероде, однако в литературе имеются описания различных способов применения этого метода. а,а -Дибромянтарную кислоту с выходом 72—84% получают при добавлении брома к фумаровой кислоте, суспендированной в кипящей воде [36]. Отличным мягко действующим агентом является кристаллический диоксандибромид [37]. При медленном добавлении этого реагента к стиролу или изопрену на холоду получается 100%-ный выход дибромида стирола или 89%-ный выход тетрабромида изопрена соответственно 38]. В качестве агента бромирования использовался даже бром, образующийся при взаимодействии раствора бромида магния в эфире и перекиси бензоила при взаимодействии с циклогексеном он дает 83% трале-1,2-дибромциклогексана [39]. Однако для бромирования циклогексена этот реагент слишком сложен и его следует иметь в виду лишь для присоединения к более экзотическим олефинам. Бромгидрат пербромида пиридиния имеет перед бромом то преимущество, что он является твердым и промотирует более специфическое присоединение брома. Так, например, с мс-стильбеном в уксусной кислоте 140] он образует исключительно /-стильбендибромид, тогда как с транс-стльбеиои в этом же растворителе образуется исключительно жзо-нзомер. Бром и бута- [c.409]

Диоксандибромид, В стакан емкостью 50 мл помещают 10 мл перегнанного диоксана и быстро при перемешивании и охлаждении ледяной водой (рис, 16 в Приложении I) добавляют (тяга ) из капельной воронки 19 г (6,1 мл) брома (бром вызывает сильные ожоги кожи, пары ядовиты меры предосторожности и первая помощь при отравлении см. стр. 255, 276). Полученный темно-бурый раствор выливают при перемешивании в 100 мл ледяной воды. Выпавший оранжевый кристаллический осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают на фильтре и высушивают сначала на пористой пластинке, а затем в вакуум-эксикаторе. Выход около 25 г (88% от теоретического) т. пл. 60°С. [c.158]

Равным образом должно быть отмечено, что фуран в среде диоксана с относительно приличными выходами образует а-бромфуран при действии бромциана (6), а при использовании диоксандибромида при 0° выход бром-фурана достигает 0% (7). [c.73]

Наиболее легко галогенируются пятичленные гетероциклы — фуран и пиррол. При действии на пиррол бромной воды сразу получается тетрабромпиррол. При действии иода в присутствии К1 также получается тетраиодпроизводное. Менее активен фуран. При действии диоксандибромида на фуран, охлажденный до 0°С, образуется монобромид, а при действии хлора или брома в ССЦ — а,а -дигалогенид. Тиофен еще менее реакционноспособен. Моногалогенпроизводное можно получить при действии на тиофен сульфурилхлорида, рассчитанного количества брома в бензоле или иода в присутствии НдО. [c.377]

Диоксандибромид бромирует толуол в -положение (но не бромирует бензол) [c.177]

Для получения изомерных моно- и дибромфенолов (за исключением п-бромфеиола) предварительно защищают одно или два положения сульфогруппами, а после бромирования удаляют сульфогруппы нагреванием с перегретым водяным паром. и-Бромфенол получают, используя мягкий бромирующий агент — диоксандибромид, в котором электрофильная частица имеет большой объем, что предохраняет орго-положения в феноле от бромирования. [c.378]

Хорошие результаты получены при бромировании кетостероидов в укрупненном масштабе диоксандибромидом в метаноле [II. II. Суворов и сотр., ЖОХ, 31, 3715 (1961)]. — Прим. , -V. S l [c.182]

Бромирование диоксандибромидом производится простым смешением его с бромируемым веществом в растворе или без растворителя, в различных температурных условиях (при охлаждении, при комнатной температуре или при нагревании), в зависимости от природы вещества. [c.155]

Диоксандибромид легко летуч, его следует хранить в банке с притертой пробкой или в запаянной ампуле. [c.158]

ДИОКСАНДИБРОМИД, O H OBr . Мол.вес 247,93, т.пл. 64 желто-оранжевый. [c.377]

Правила работы с бромом см. на с. 8 Получение диоксандибромида. В стакан емкостью 50 мл, помещенный в ледяную баню, вносят 9,7 мл свежеперегнанного диоксана При перемешивании из капельной воронки по каплям приливают 6,1 мл брома Полученный темно-бурый раствор выливают при помешивании в стакан с 100 мл ледяной воды Наблюдают выпадение кристаллов оранжевого цвета, их отсасывают на воронке Бюхнера. Отжимают на фильтре стеклянной пробкой и высушивают на пористой пластинке. Получают около 25 г сухого диоксандибромида с температурой плавления 60 °С Диоксандибромид летуч, и его следует хранить в банке с притертой пробкой [c.140]

Хлорирование и бромирование альдегидов и кетонов можно осуществить действием не только свободных галоидов, но и других агентов галоидирования, например комплексно связанного галоида в диоксандибромиде, хлористого сульфурила и бромсукцинимида (о механизме реакции с бромсукци-нимидом см. стр. 213). При действии этих реагентов получаются а-галоидальдегиды и а-галоидкетоны с высокими выходами [c.168]

Диоксандибромид готовят следующим образом [3, 4] в фарфоровый стакан емкостью 1 л наливают 50 г свежеперегнанного диоксана и быстро, при перемешивании и охлаждении ледяной водой, прибавляют 99 г (31,7 мл) брома. Полученный горячий раствор выливают при перемешивании в 200 мл воды со льдом, причем образуется оранжевый кристаллический осадок. Осадок отсасывают и тщательно отжимают иа вороике Бюхнера, а затем досуха фильтровальной бумагой, выход 91%. [c.69]

ДИОКСАНДИБРОМИД fl, 377—378. перед ссылками . [c.156]

Для биохимических исследований было необходимо приготовить 5-бромурацил, меченный радиоуглеродом в гетероцикле, радиобромом и тритием в положении 6 и комбинированно меченный и Вг82. При синтезе 5-бромурацила-2-С1 было решено пробромировать урацил с максимальным выходом, поскольку необходимый полупродукт урацил-2- i весьма дорог. Поэтому первоначальное бромирование избытком элементарного брома в четыреххлористом углероде [81, 82], дающее выход 30%, было заменено количественным бромированием избытком диоксандибромида. Для синтеза соединений, меченных радиобромом, ни один из этих способов не пригоден, так как необходимо работать с летучим радиоактивным материалом и применять его в избытке. [c.661]

Бромфенол. К 9,4 з фенола при охлаждении водой постепенно добавляют 25 г диоксандибромида (получение см. на стр, 158). выпивают смесь в воду н экстрагируют эфиром. Получают 4-бромфеиол с выходом 88% от теоретического т. кип. 115—117° С при 11 — 12 мм рт. ст. т. пл. 64—65° С. Вез охлаждения образуются значительные количества 2-бромфенола [c.151]

Амины бронируются дпокеанди бромид ом в присутствии рассчитанного количества концентрированной Щелочи при охлаждения и перемешивании в диоксаповъш раствор амина прибавляют диоксандибромид, [c.158]

Под действием раствора комплекса диоксандибромида в эфире на ацетон тоже получается бромацетон с выходом 83% от теоретического [630]. Пригодность данного метода для синтеза малоустойчивых циклических бромкетонов оспаривается (673). Нри бромиронании ацетилкарбинолов в эфире [502] способ себя оправдал . Комплекс брома с эфиром — темно-красное масло, получаемое прибавлением сухого эфира к охлажденному льдом брому, такжо рекомендуется для мягкого бронирования циклических кетонов в сухом эфире [674]. [c.182]

Моногалоидирование фенола и его гомологов достигается действием иных галоидирующих агентов, например хлористого сульфурила, диоксандибромида при этом получаются л-хлорфенол (с примесью о-хлорфенола) и соответственно л-бромфенол [c.180]

Получение диоксандибромида. В стакан вместимостью 50 мл, помещенный в ледяную баню, вносят 9,7 мл свежеперегианного [диоксана и быстро при перемешивании добавляют из капельной во- [c.139]

В качестве бромирующих агентов, кроме брома, применяют Ы-бромсукцин-нмид, пербромид фенилтриметиламмония, диоксандибромид, пирндиння бромид-пербромид, бромистый иод и др. [c.72]

Бромирование (VIII) производят диоксандибромидом, в результате чего получают 21-бромпрегнан-диол-За, 17а-дион-11,20 (IX). Окисление [c.622]

Окислением о-нитроанилина (II) гипохлоритом кальция получают бензофуроксан (III), из которого реакцией с метилэтилкетоном в присутствии триэтиламина синтезируют 1,4-ди-N-окись 2,3-диметилхиноксалина (IV) [310. Последнюю бромируют диоксандибромидом до l,4-ди- -окиси 2,3-бис (бромметил) хиноксалина (V), которую действием уксусной кислоты в присутствии триэтиламина превращают в I. [c.203]

В двугорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и калельной воронкой, помещают 1 г (0,007 моль) фурил-метилпиразола в 8 мл эфира, постепенно при перемешивании прибавляют 3,4 г (0,014 моль) диоксандибромида, растворенного в 15 мл эфира (см. примечание 1). Вскоре выпадает желтый осадок, который постепенно темнеет. Осадо,к отфильтровывают, хорошо промывают эфиром и сушат при комнатной температуре. [c.69]

Бромирование 1,5-дизамещенных ЗН-пиррол-2-онов осуществлялось [115] с использованием различных бромирующих реагентов - раствора брома в клороформе, а также диоксандибромида. Реакция проводилась в мягких условиях при температуре 18-20°С и эквимолярном соотношении реагентов. [c.27]

Диоксан представляет собой бесцветную, приятно пахнущую жидкость (т.пл. 12 °С, т. кип. 101 °С). Он гигроскопи 1ен, смешивается с водой и большинством органических растворителей. По химическим свойствам диоксан подобен простому эфиру. Он образует пероксиды и может быть прохлорирован с образованием 2,3-дихлор- и 2,5-дихлорди-океанов. Диоксан, будучи донором электронов, образует с подходящими акцепторами электронов, например с бромом, серным ангидридом, серной кислотой и хлоридом ртути(II), хорошо кристаллизующиеся комплексы. Его аддукт с бромом (диоксандибромид) используется как бромирующее средство, а комплекс с серным ангидридом (диоксансуль-фотриоксид) применяется для сульфирования. Диоксан широко исполь-зуется как растворитель. [c.595]

При бромировании фурана диоксандибромидом в диоксане получается 2-бромфуран (Л. А. Яновская. ДАН СССР, ЬХХ1, № 4, 693 (1950)].—Ярил, ред. [c.115]

Бром-3-метил-5-(5-бром-2-фурил)пиразол получен нами впв1рвые прямым бромированием 5-(2-фурил)-3-метйлпиразо-ла диоксандибромидом. Монобромзамещенное соединение этим методом получить не удалось. [c.68]

Бром-3-метнл-5-(5-бром-2-фурил) пиразол, т. пл. 128—130°, с выходом 87% получен прямым бромированием 5-(2-фурил)-3-метил-пиразола диоксандибромидом в эфире. Библ. 4 назв. [c.328]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.99 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Основы современной химии гетероциклических соединений (1971) -- [ c.111 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.520 ]

Практикум по физической органической химии (1972) -- [ c.114 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.232 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.222 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология