Фосфорилиды

К классу ониевых соединений относятся илиды, как азотистые, так и в первую очередь фосфорные, широко применяемые в синтетической химии (реакция Виттига). Трифе-нилфосфин и его аналоги легко реагируют с органическими соединениями, содержащими достаточно подвижный галоид при этом возникают соли фосфония, которые затем под действием щелочей превращаются в фосфорилиды, содержащие карбанион [c.38]

Карбонильный атом углерода альдегида или кетона можно также превратить в -углеродный атом а, -непредельного альдегида с помощью фосфонатного аниона (49), который служит источником формильного и а-углеродного атомов [155]. Способы Виттига, использующие фосфорилиды (50) [156] или фосфонат-ный анион (51) [157] можно успешно применять только к альдегидам. [c.530]

Ярко выраженная способность циклопентадиенильной системы к заполнению своей электронной оболочки до секстета электронов проявляется в образовании азот- и фосфорилидов, строение которых определяется переносом электрона с несвязывающих орбита-лей азота и фосфора на более низко расположенную связывающую орбиталь циклопентадиенила. В результате подобной поляризации дипольные моменты циклопентадиенилидов (XXV) — (XXVIII) весьма высоки. [c.199]

Полные синтезы. Первый синтез ликопина был осуществлен методом, совершенно аналогичным первому синтезу 3-каротина (см. ниже) (Каррер, 1949 г.). Ниже приведем более новый синтез (О. Ислер, 1956 г.), основанный на методе фосфорилидов Виттига. При этом исходят из диальдегида Сю, полученного следующим путем [c.875]

Благодаря возможности расширения октета у серы и фосфора устойчивость илидов возрастает в ряду от азота через серу к фосфору. Фосфорилиды приобрели важное значение для синтеза оле-финоб с концевой двойной связью об этом пойдет речь в следующей главе. [c.268]

Это соединение имеет в значительной степени диполярный (илид-ный) характер и может рассматриваться как фосфорилид (1ПЬ), который может присоединяться к карбонильной группе так же, как в альдольной конденсации. Диполярное промежуточное соединение IV затем быстро отщепляет очень стабильную окись трифенилфосфина и образуется олефин (V). [c.264]

Фосфорилиды. Эти соединения реагируют с SOg—диоксаном следующим образом [c.65]

Бетаин А был выделен и превращен в сульфонат с выходом 80% и выше при R = Н. Если R и R фенильные группы, то образующийся бетаин превратить в сульфонат не удается. В отличие от нормальных фосфорилидов соединения типа В не реагируют с альдегидами с образованием олефиновых сульфонатов и трифенил-фосфиноксида. [c.65]

Реакция Виттига. Реакция Виттига стала важным путем синтеза алкенов. Как известно, она заключается во взаимодействии илидов (обычно фосфорилидов) с карбонильными соединениями (схема 50). [c.280]

В то время как для окисей аминов и илидов азота справедливо правило октета, для соответствующих соединений фосфора (окисей фосфинов и фосфорилидов), это, вероятно, не имеет места. Можно поэтому считаться со смешанными типами связи — наложением семиполярной и двойной связей [c.200]

В работах Виттига [13, 14] фосфорилиды в последнее время используются как важные олефинирующие средства. С кетонами эти соединения реагируют с заменой кетонного кислорода на метиленовую группу. В этом выражается также сильное сродство фосфора к кислороду [c.201]

Мы изучали а) реакционную способность фосфорилидов как нуклеофилов б) синтез и свойства малоизученных илидов мышьяка. [c.65]

Илиды фосфора и их реакционная способность. В большинстве реакций фосфорилиды выступают в качестве сильных нуклеофилов их можно рассматривать как стабилизированные карба-нионы. Так, они способны присоединять галоидные алкилы, галоидные ацилы, галогены и пр., образуя соли фссфония [2]. [c.65]

Меркурированные соли фосфония проявляют квазикомплексные свойства. Так, при действии любых связывающих сулему агентов (NH3, H2S, НагЗгОз) они теряют молекулу сулемы и превращаются в исходные фосфорилиды I. С п-нитробензальдегидом соли II дают те же продукты реакции Виттига, что и соответствующие илиды [c.67]

Особенно интересны свойства аддуктов с сулемой эти соли носят квазикомплексный характер. Несмотря на ковалентный характер С — Н -связи эти соли во многих реакциях легко отщепляют сулему и реагируют так, как если бы они представляли собой комплексы или даже смеси сулемы с фосфорилидами. [c.146]

В настоящей главе рассматривается присоединение сулемы по двойной связи карбонильного производного фосфорилида (VHI) (условия не указа- [c.152]

Соль (IX) является квазикомплексным соединением и проявляет двойственную реакционную способность. С бензальдегидом она реагирует с элиминированием сулемы и образованием транс-бензоилстирола. С другой стороны, метилат натрия отщепляет от этой соли хлористый водород, давая фосфорилид, содержащий ртуть [c.153]

Стабильные фосфорилиды (с электроноакцепторными группами) гладко присоединяют серный ангидрид и сулему (Н. А. Несмеянов. [c.391]

Некоторые фосфорилиды реагируют с а-окисями, образуя трехчленные алициклы [c.391]

Большую группу карбанионов составляют илиды, из которых наибольшее значение для синтеза имеют фосфорилиды (реакция Виттига, кн. I, стр. 247). Эти карбанионы представляют собой биполярные ионы, в которых положительный заряд сосредоточен на ониевом атоме, а отрицательный, в большей или меньшей мере,— на углероде, например , [c.488]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.9 , c.18 , c.176 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.113 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.199 , c.200 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.309 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.425 , c.429 , c.430 , c.431 , c.535 , c.536 ]

Химия тииранов (1978) -- [ c.34 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология