Кетоны кислорода

Окисление кетонов кислородом — цепная реакция. Продолжение цепи осуществляется в результате чередования реакций [c.86]

Примером фотоприсоединения является реакция олефинов с кетонами (кислородом или олефином) [c.232]

Кетонный кислород у-пирона может быть удален с помощью реактива Гриньяра обычным путем [c.713]

Замещение кислорода галогеном. При действии пятихлористого (РС15) или пятибромистого (РВГ5) фосфора на альдегиды или кетоны кислород карбонильной группы замещается двумя атомами галогена. Например [c.143]

Первая стадия этой изомеризации состоит в присоединении протона кетонным кислородом, приводящим к получению соединения I или П. [c.145]

Значительный вклад в структуру тропона вносят биполярные валентные схемы, приводя к тому, что карбонильный кислород становится более электроотрицательным и потому более основным, чем обычный кетонный кислород. [c.772]

При восстановлении изатина в щелочном растворе вступают 4Н. Два из них переводят азогруппу в гидразо, а другие два служат для изменения кетонного кислорода в гидроксил— получится диоксиндол. При восстановлении диоксиндола в оксиндол выходят 2 пая кислорода, наконец при восстановлении оксиндола в индол выделяются и последние 2 пая кислорода. [c.420]

Спирты как субстраты окисления. Окислительное замещение а-водородного атома первичных и вторичных спиртов осуществляется многими реагентами. В лабораторных операциях часто используется хромовая кислота, а также метод Оппенауэра, при котором избыток дешевого кетона приводится в равновесие со вторичным спиртом (стр. 284). Каталитическое дегидрирование — обычный промышленный процесс превращения спиртов в альдегиды и кетоны. Кислород воздуха превращает первичные спирты в кислоты, а вторичные — в кетоны. Реакция протекает очень медленно, если не добавлены свободные радикалы — инициаторы. [c.432]

Опытным путем определяют строение полученного кетона, а положение более стойкого гидроксила определяется местом кетонного кислорода в этом кетоне. В случае, если сродствоемкости двух радикалов К и Р являются величинами одного порядка, относительные устойчивости двух гидроксилов будут близки между собой обе промежуточные структуры могут образоваться одновременно и дегидратация произойдет с образованием смеси двух изомерных пинаколинов. Хотя количественное соотношение этих двух изомеров зависит от скорости реакции, последняя, в свою очередь, также обусловлена природой радикалов. Очевидно, что соотношение количеств образующихся кетоиов, выраженное в процентах, явится оценкой устойчивости гидроксилов и, следовательно, сродствоемкости двух радикалов Р и К. [c.92]

Известно, что окиси этилена при нагревании до достаточно высокой температуры способны изомеризоваться в альдегиды или кетоны окис-пып кислород разрывает одну из своих связей, возможно наиболее слабую, и затем обменивается сродством с атомом углерода, с которым он остается связанным. Таким путем он превращается в альдегидный или кетонный кислород [c.95]

В некоторых условиях фенолы замещают кетонный кислород во фталевом ангидриде. С фенолом получается фенолфталеин [c.636]

Реакция дегидратации а-гликолей вообще и пинаконов в частности является реакцией одновременного окисления—восстановления в образующихся альдегидах и кетонах кислород образует карбонил с тем из двух гидроксилированных атомов углерода, который в зависимости от его динамического состояния обладает качественно большей способностью окисляться, чем его сосед. Эта большая способность атома углерода к окислению является основной причиной, вызывающей изомерные превращения, и миграция водорода или радикала является лишь следствием ее. [c.454]

В кетоне кислород связан с одним атомом углерода К2С = 0 и кетон поэтому является мономером. Соответствующий кислород в силикокетонах не может быть присоединен с помощью двойной связи к одному атому кремния, а образует мостик между двумя атомами кремния- —5 —О—81---- [c.241]

Наиболее известен 9-фенил-2,3,7-триокси-6-флуорон (фенилфлуорои). Как видно из формулы, фенилфлуорон представляет собой трехосновную кислоту НзН. Кроме того, он способен к протонизации (по кетонному кислороду) с образованием формы Н4К+. Образование протонированной формы обусловливает растворимость реактива в водных растворах сильных кислот. Известна константа гидролиза [10] протонированной формы или константа ее диссоциации [c.285]

Способ производства дикарбоновых кислот путем каталитического окисле-чия алициклических кетонов кислородом или газами, содержащими молекулярный кислород, отличающийся тем, что сырые дикарбоновые кислоты, выпадающие из смеси, полученной после превращения, промывают низпги-ми алифатическими монокарбоновымн кислотами. [c.146]

Углеводороды, спирты, альдегиды или кетоны, кислород Циклические алканоны, надуксусная кислота [c.184]

Термин силикон для кремнийорганических соединений был предложен английским ученым Ф. Киннингом для соединений, содержа- щих связь 81—О но аналогии с кетонами. Вначале их называли сили-кокетонами, однако по своей структуре они существенно отличаются от кетонов. В кетонах кислород связан с одним атомом углерода, в силоксанах кислород образует мостик между двумя атомами кремния, и они относятся к полимерным соединениям. Таким образом, термин силикон не определяет химического строения вещества, а лишь принят для удобства названия этого класса соединений. Химическое же название веществ, содержащих связи 31—0—81 и [c.7]

Была сделана попытка определить альдегиды и кетоны посредством приготовления гидразона из сажи сфирон 9 с 2,4-динитрофенилгидразином, что привело к получению продукта с содержанием азота 0,19%. Образование гидразона взаимодействием с этим реагентом сопровождается введением 4 атомов азота на каждый реагирующий атом кислорода, поэтому количество альдегидного или кетонного кислорода, входящего в реакцию, могло быть очень небольшим—порядка 0,05%. [c.80]

Известен ряд способов получения пропионовой кислоты, исходя из кетонов окислением метил этил кетона кислородом в присутствии ацетата марганца и ледяной уксусной кислоты (таким образом получают смесь уксусной и пропионовой кислот) [27], из дипропилке-тона наряду с масляной кислотой и небольшим количеством пропионового альдегида [28]. Из ацетона обработкой Н2О2 и селеновой кислотой в присутствии пиридина получают пропионовую кислоту с 83% выходом. [c.171]

Свою формулу они основывают на следуюшд1.х двух, предположениях 1) Кислород имеет такое же положение,, как в ацетофеноне, и есть кетонный кислород. 2) Азот находится в виде азогруппы. [c.418]

При нагревании кетоиов со спиртовой щелочью расщепление зависит от природы радикалов и строения исходного кетона. Все кетоны с бензоильной группой образуют бензойную кислоту, а бензгидрилалкилкетоны —дифенилметан и жирную (а не ди-феиилуксусную) кислоту. Некоторые радикалы способны к присоединению водорода, другие могут удерживать карбоксильную группу, входя в состав кислоты. При реакциях окисления кетонов кислород присоединяется к прикарбонильным атомам углерода, более способным к окислению, при этом в конечном итоге образуются две кислоты. [c.240]

Реакции замещения кислорода карбонильной группы. Заме--щение кислорода галогеном. При действии хлорида (РС15) или бромида (РВГ5) фосфора (V) на альдегиды или кетоны кислород карбонильной группы замещается двумя атомами галогена. Например [c.157]

В работах Виттига [13, 14] фосфорилиды в последнее время используются как важные олефинирующие средства. С кетонами эти соединения реагируют с заменой кетонного кислорода на метиленовую группу. В этом выражается также сильное сродство фосфора к кислороду [c.201]

Таким образом, хотя Н+ или СНз атаковали кетонный кислород, превратив его в гидроксил или алкоксил, роль основного кислорода сыграл эфирный кислород, став оксонпевым положительно заряженным кислородом. Оксониевые соли этого типа, полученные и изученные Колли и Тикле, известны наиболее давно (с 1899 г.). В отличие от продуктов присоединения НС1 к спиртам, эфирам и оксосоединениям в этом случае твердые характерные соли образуются также с анионами галоидов и сильных кислородных кислот. [c.335]

Наличие этой связи объясняет также еш е три факта. Во-первых, енол имеет более низкую температуру кипения по сравнению с кето-формой, что противоречит обычному порядку для окси- и карбонильных соединений (ср. гл. 6, разд. 2). Так, медленная перегонка смеси таутомеров этого эфира из кварцевой колбы дает почти исключительно енол (следует избегать присутствия следов щелочей и кислот, поскольку они катализируют таутомеризацию в равновесную смесь). Во-вторых, енол присутствует в гораздо больших количествах в углеводородных растворителях по сравнению с протонсодер-жаш,ими. В растворителях первого типа возможна лишь внутримолекулярная водородная связь, стабилизирующая енол в протонсодержащих растворителях кетонный кислород может также образовывать водородные связи. с растворителем, вследствие чего межмолекулярная водородная связь (как фактор, стабилизирующий кето-таутомер) конкурирует с внутримолекулярной. В-третьих, ОН-протон, дезэкранированный не только за счет атома кислорода оксигруппы, но также за счет наличия анизотропной СО-группы, дает сигнал в очень слабом поле в спектре ЯМР. [c.192]

Изомерные превращения ациклических вторичных а-окисей представ-.ляют интерес потому, что они могут дать точное указание относительно положения атома углерода в нормальной цепи и его влияния на способность соединяться с кислородом. Нами были изучены изомерные превращения окисей симметричных метилэтил- и этилпропилэтиленов при нагревании их с хлористым цинком и было показано, что в обоих случаях при превращении в кетон кислород окиси соединяется с атомом углерода, занимающим положение, наиболее близкое к концу нормальной цепи [c.560]

Здесь 1 — функция расстояния г// между центрами атомов она имеет разрыв при т = Я1 (/ гу — сумма вандерваальсовых радиусов атомов I и /). Радиусы I и / определяются только типом атомов (алифатический углерод, кетонный кислород и т.д.). Для простых молекул обычно радиусы атомов находят из величин расстояний между атомами в кристаллической решетке. В общем случае 1 представляет собой функцию потенциальной энергии, зависящую только от набора значений 7 //. [c.561]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология