Трифенилметилнатрий

Диазометан — чрезвычайно реакционноспособное вещество. Так как в нем на атоме углерода имеется избыточная электронная плотность, он может реагировать и как сильное основание, и как нуклеофильный реагент, а также быть донором карбенов. Реакции диазометана как основания. Как известно, к соединениям, обладающим наибольшими основными свойствами (т. е. способностью отщеплять от соединений атом водорода в виде протона и связывать его в недиссоциированное соединение), относятся вещества, имеющие избыточную электронную плотность на атоме углерода. В первую очередь к ним следует отнести металлорганические соединения — соединения, в которых имеется ковалентная связь углерод—металл. Так как электроотрнцательность таких металлов, как Ма и равна 0,9—1,0, то степень ионности связи С—М составляет 50%. а избыточная электронная плотность находится на атоме углерода. Соединения с основными свойствами, присоединяя за счет избыточной электронной плотности протон, образуют с ним практически недиссоциированное соединение. Наиболее сильными основными свойствами обладают такие соединения, как бутиллитий и трифенилметилнатрий несколько уступают им магнийорганические соединения. [c.465]

Указанные перегруппировки осуществлялись под действием различных оснований, таких как углекислый калий, амид натрия, этилат натрия и калия, натрий, трифенилметилнатрий. Причем наилучшие результаты были достигнуты при применении гидроокиси калия в пиридине (выходы продуктов 80-85%) [18]. [c.195]

Вклады нескольких поляризуемых групп в делокализцию зарада суммируются. Поэтому, например, исключительно высокой стабильностью обладают триарилметильные ионы. Так, и борфторид трифенилметил-катиона (35), и трифенилметилнатрий (36) имеют чисто ионную структуру — случай, достаточно редкий для соединений, несущих заряд на атомах углерода. [c.94]

Эти реакции протекают в безводной среде в присутствии реагейтов основного характера металлического натрия, этилата натрия, амида натрия, трифенилметилнатрия и некоторых магнийорганических соединений, например изопропилмагнийбромида. [c.597]

Сложные эфиры, содержащие при а-углеродном атоме только один атом водорода, также конденсируются с образованием -кетоэфиров, но только в присутствии трифенилметилнатрия. [c.597]

Этиловый эфир а.,а-диметилмасляной кислоты (58% из этилового эфира изомасляной кислоты, иодистого этила и трифенилметилнатрия) [69]. [c.335]

ТРИФЕНИЛМЕТИЛНАТРИЙ (СвНа)зСМа, Красные [c.595]

В общем можно сказать, что u том случае, когда конденсация может быть осуТ11ествлена с соответствующим алкоголятом натрия, его и следует применять в прсливном случае следует применить трифенилметилнатрий, если только не возникает затруднений при отделении образовае-Шегосн трифенилметана от продукта конденсации тогда [c.359]

Трифенилметилнатрий можно получать с почти количественным В1.1Х0Д0М (90%), встряхивая раствор чистого три- [c.371]

Эфирный раствор трифенилметилнатрия отделяют от хлористого натрия и от амальгамы следующим образом. Пробку вынимают из реакционной склянки и немедленно заменяют ее плотно пригнанной пробкой с двумя отверстиями, в которые вставлены короткая стеклянная трубка, формы перевернутой U-образной трубки. Короткую трубку присоединяют через осушительную систему к баллону с азотом. Один конец u-образной трубки оканчивается на 4 выше дна склянки, другой конец заканчивается как раз под пробкой с двумя отверстиями, вставленной плотно в 2-лшровую кониче- [c.481]

В случае применения трифенилхлорметана хорошего качества и свежеприготовленной амальгамы, выход трифенилметилнатрия почти количественный. Раствор можно проанализировать приближенно следующим образом из известного объема берут 50 мл и приливают их к 25 мл воды, налитой в делительную воронку. Водный слой сливают и эфирный раствор промывают три раза водой порциями по 25 мл. Водные растворы соединяют вместе, кипятят для Удаления эфира и титруют 0,2-н. серной кислотой, применяя в качестве индикатора Л5етилрот. [c.482]

Если применять твердую 3%-ную амальгаму натрия, то можно получить растворы, содержащие" почти 0,67 мол. трифенилметилнатрия на 1 л, т. е. примерно в пять раз более концентрированные, чем получаемые согласно приведенной выше методике. [c.482]

Трифенилметилнатрий полезный реактив для получения натриевых производных очень слабых кислот (алифатических сложных эфиров, ангидридов кислот и т. п.). Применение этой методики на примере этилового эфира изомасляной кислоты описано на стр. 582. [c.483]

Если применять более концентрированный раствор трифенилметилнатрия, получепный так, как это описано d примечании 3 на стр. 482, то можно получить, в одном опыте около 120 г этилового эфира бензоилдиметилуксусной кислоты. [c.583]

Д.р.-частный случай Клайзена конденсации (взаимод. двух молекул сложного эфира с образованием ациклич. кетоэфира). Осуществляется в присут. оснований (щелочные металлы, их гидрооксиды, алкоголяты, амиды, гидриды, реже-трифенилметилнатрий, N-метиланилид лития и др.) в инертной атмосфере в среде эфира нли ароматнч. р-рителей Как правило, легко образуются 5- и 6-членные циклы в условиях большего разбавления возможен синтез макроциклов. Присутствие алкильных групп в а- и р-положе-ниях к карбоксильной группе препятствует циклизации, этоксикарбонильные группы в -положении облегчают. Из двух возможных продуктов Д р. образуется преиму щественно продукт циклизации с участием метиленовой группы, обладающей более выраженными кислотными свойствами, напр. [c.59]

Эфирный раствор трифенилметилнатрия получают [2] встряхиванием 63 г трифенилхлорметана, 2100 г 1%-ной амальгамы натрия и 1500 мл абсолютного эфира в закрытой колбе в атмосфере азота. После появления устойчивого кроваво-красного окрашивания раствора (через 15 мин.) встряхивание прекращают, охлаждают колбу мокрым полотенцем и продолжают встряхивание еще в течение 30 мин. Хлористому натрию дают осесть, после чего переводят эфирный раствор трифенилметилнатрия с помощью сифона под давлением азота в колбу, наполненную азотом. Выход почти количественный (примечание 3), К полученному эфирному раствору прибавляют 16 г этилацетата и образовавшуюся смесь встряхивают при комнатной температуре через 1 мин. раствор из интенсивно красного становится оранжевым (примечание 4). Спустя 3 мин. к смеси добавляют 20 мл ледяной уксусной кислоты и промывают полученный эфирный раствор разбавленным раствором карбоната натрия, после чего его сушат драйеритом и концентрируют перегонкой на водяной бане, используя небольшую колонку. Остаток охлаждают и отфильтровывают выделившийся трифенилметан. Фильтрат подвергают фракционированной перегонке и выделяют из него небольшое количество этилацетата и 5 г ацетоуксусиого эфира (выход 43%), кипящего при 73—76° (14 жлг рт. ст.). [c.393]

Смотреть страницы где упоминается термин Трифенилметилнатрий: [c.979] [c.466] [c.620] [c.291] [c.292] [c.354] [c.358] [c.360] [c.371] [c.371] [c.378] [c.261] [c.295] [c.10] [c.133] [c.151] [c.609] [c.7] [c.481] [c.481] [c.582] [c.583] [c.104] [c.392] [c.511]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.220 ]

Синтезы органических препаратов Сб.2 (1949) -- [ c.481 ]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 1 (1934) -- [ c.125 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.94 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.272 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.453 , c.454 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.266 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.444 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.304 ]

Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2 (1949) -- [ c.481 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.346 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.241 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.355 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.334 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.53 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.355 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.377 , c.619 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.623 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.377 , c.619 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.402 , c.403 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.194 , c.205 , c.348 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.214 , c.225 , c.383 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.264 ]

Методы элементоорганической химии Кн 2 (1971) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология