Этоксикарбонильная группа

Реакции с гидроксиламином, фенилгидразином и мочевиной не останавливаются на замещении атома кислорода карбонильной группы. Далее отщепляется молекула спирта и образуются соединения гетероциклического ряда — производные изоксазо-ла, пиразола и пиримидина. В этих реакциях принимает участие не только карбонильная, но и этоксикарбонильная группа. Как енол [см. формулу (846)] ацетоуксусный эфир реагирует с ацетилхлорндом, хлоридом фосфора(V), диазометаном, МаОз (содержащимся в азотистой кислоте), бромом (см. выше) [c.241]

Рассмотренный механизм позволяет объяснить, почему при действии металлического натрия в присутствии следов этилового спирта не удается осуществить сложноэфирную конденсацию этилового эфира изомасляной кислоты, в котором в а-положении к этоксикарбонильной группе имеется только один атом водорода. В данном случае в образовавшемся на второй стадии реакции анионе (82) в а-положении уже нет активированного атома водорода, ответственного за отщепление молекулы спирта на заключительной стадии. Это исключает возможность образования бедного энергией стабилизированного рассредоточением отрицательного заряда аниона, и заряд остается сосредоточенным на атоме кислорода. [c.232]

В качестве метиленовых компонентов в описанных выше условиях проведения сложноэфирной конденсации (конденсирующий агент — щелочной металл, следы спирта) используют только такие сложные эфиры, у которых в а-положении к этоксикарбонильной группе находится метильная или метиленовая группа. [c.229]

СН-Кислотность ацетоуксусного эфира (рЛ а= 10,68), в котором имеются две различные электроноакцепторные группы (ацетильная и этоксикарбонильная), имеет среднее значение между кислотностями ацетилацетона (р/<а = 3), в котором имеются две ацетильные группы, и малонового эфира (р7(а=13,5), в молекулу которого входят две этоксикарбонильные группы. [c.195]

Взаимодействие кетонов 2-8 с уксусным, трифторуксусным ангидридами или этоксалилхлоридом в присутствии органических оснований (пиридин, триэтиламин) в мягких условиях приводит к образованию 3-гетарилхромонов с метильной, трифторметильной или этоксикарбонильной группами в положении 2 хромонового ядра (схема 5). [c.507]

Реакция протекает с промежуточным образованием циклического аниона, полученного с участием несущего полный отрицательный заряд атома кислорода с атомом углерода более удаленной этоксикарбонильной группы в качестве побочного продукта образуется эфир параконовой кислоты (75) (см. с. 227). [c.228]

При использовании диэтилоксалата образуется эфир, оксо-группа в котором находится в а-положении к одной этоксикарбонильной группе, но в -положении по отношению к другой [c.234]

На первой стадии реакции происходит атака карбонильной группы этоксид-ионом (на нем дефицит электронной плотности больше, чем на атоме углерода этоксикарбонильной группы) [c.251]

Судя по литературным источникам, в данной реакции в процессе циклизации всегда принимает участие именно этоксикарбонильная группа, и образуются [c.138]

Трансформация шестичленного гетероцикла в пятичленный проходит за счёт 1,2 миграции этоксикарбонильной группы под действием триэтиламина [178, 179]. Выход продукта до 70 %. [c.17]

Поскольку в процессе реакции происходит гидролиз одной из этоксикарбонильных групп, очевидно, что последняя участвует в промежуточных стадиях превращения. [c.398]

Это объяснялось или как результат атаки амнна на карб-этоксикарбонильную группу (путь Ь), или причиной было наличие непрореагировавшего этилового эфира хлоругольной кислоты, который не образовал смешанного ангидрида. [c.195]

Ацетоуксусный эфир можно рассматривать как ацетон, в котором один атом водорода замещен на электроноакцепторную этоксикарбонильную группу. Ацетоуксусный эфир образует енол легче, чем ацетон. Во-первых, атомы водорода в метиленовой группе ацетоуксусного эфира находятся под влиянием двух электроноакцепторных групп и поэтому имеют значительно большую протонную подвижность, чем атомы водорода в метильных группах ацетона (для ацетоуксусного эфира р/(а= 10,68, тогда как для ацетона рКа =20,0). Поэтому этот атом водорода легче отщепляется в виде протона и с большей степенью вероятности присоединяется к атому кислорода карбонильной группы, имеющему наибольшую электронную плотность, образуя енол. Во-вторых, в еноле возникает более энергетически выгодная система сопряженных кратных связей С = С и С = 0, что влечет за собой уменьшение энергии системы. И, наконец, дополнительный выигрыш энергии получается при образовании хелатной структуры енольной формы. [c.240]

Этиловый эфир 4-метилпентадиен-2,3-овой кислоты реагирует с дихлоркарбеном по связи, удаленной от этоксикарбонильной группы, образуя 3,3-диметил-2,2-дихлор-1-этокснкарбонил-метиленциклопропан с выходом 697о [296, 297]. [c.156]

Это объяснялось нли как результат атаки аминя на карб-этоксикарбонильную группу (путь 6), или причиной было наличие непрореагировавшего этилового эфиря х/юругольпой кислоты, который ие образовал смешанного ангидрида. [c.195]

Д.р.-частный случай Клайзена конденсации (взаимод. двух молекул сложного эфира с образованием ациклич. кетоэфира). Осуществляется в присут. оснований (щелочные металлы, их гидрооксиды, алкоголяты, амиды, гидриды, реже-трифенилметилнатрий, N-метиланилид лития и др.) в инертной атмосфере в среде эфира нли ароматнч. р-рителей Как правило, легко образуются 5- и 6-членные циклы в условиях большего разбавления возможен синтез макроциклов. Присутствие алкильных групп в а- и р-положе-ниях к карбоксильной группе препятствует циклизации, этоксикарбонильные группы в -положении облегчают. Из двух возможных продуктов Д р. образуется преиму щественно продукт циклизации с участием метиленовой группы, обладающей более выраженными кислотными свойствами, напр. [c.59]

Этиловые эфиры спирооксазинилоксиуксусных кислот 11 получены алкилированием спирооксацинов 8 этилхлор-ацетатом в условиях межфазного катализа. Гидролизом этоксикарбонильной группы соединений 11 в щелочных условиях приготовлены амфи-фильные спираны 12, содержащие липофильные заместители с различной длиной углеродной цепи в индолиновом фрагменте и гидрофильный заместитель в оксазиновом фрагменте молекулы [c.328]

Трансформация шестичленого гетероцикла 64 в пятичленную систему 65 проходит за счет 1,2 миграции этоксикарбонильной группы под действием три-этиламина [160, 161] (схема 30). Выход продукта до 70%). [c.194]

Замена этоксикарбонильной группы в молекуле метиленбискарбамата на бен-зилоксикарбонильную приводит к увеличению выхода конечного продукта реакции. Этот метод успешно использован также для синтеза 11-оксо-14-азастероидов. [c.42]

В спектрах ЯМР П и С выделенного соединения транс-11 величина прямой углерод-протонной КССВ с(2)н(2а)= 145,9 Гц свидетельствует об аксиальной ориентации протона П(2а) и экваториальном расположении этоксикарбонильной группы. [c.9]

В спектре ЯМР 13С величины химических сдвигов сигналов С(2), С(3), С(12) атомов, равные 80.7, 73.7, 16.9 м.д., подобны химическим сдвигам сигналов аналогичных атомов соединения транс-11 (79.9, 72.7, 15.7 м.д.) подтверждают аксиальную ориентацию метильной группы при атоме С(3) и экваториальную ориентацию этоксикарбонильной группы при атоме С(2) и, следовательно, т/>анс-расположение этоксикарбонильной и бутильной групп транс-12. [c.10]

В спектре ЯМР исходного соединения 24 углеродный атом С(2) резонирует в виде триплета при 93,7 м.д.. Присутствие этого сигнала в углеродном спектре соединения транс-15 указывает на сохранение структурного фрагмента -О-СП2-О-. В спектре ЯМР продукта транс-25 дублетный сигнал 77.9 м.д. относится к атому углерода С(4), связанному с этоксикарбонильной группой, а дублет 43.2 м.д. обусловлен углеродом С(5), связанным с фенильным заместителем. Па это также указывает присутствие в спектре ЯМР П соединения 25 дублетного сигнала 4.07 м.д. протона при атоме С(4), и мультиплетного сигнала протона 2.60 м.д. при атоме С(5). Величина вицинальной КССВ атомов П(4) и П(5) ( /н(4)н(5) = 7,67 Гц) лежит в области 7-12 Гц, что, согласно литературным данным, указывает на т/ анс-ориентацию протонов П(4) и П(5), и, соответственно, т/ анс-расположение фенильной и этоксикарбонильной групп. Па образование 1,3-диоксепана указывают мультиплетные сигналы в области 3.72-4.00 м.д. для атома П(7) и 1.60-1.90 м.д. для атома П(6), которые типичны для таких структур. [c.18]

Производные о-фенилендиамина, в которых одна аминогруппа блокирована в виде этоксикарбонильной группы — фенилуретаны (С) [1, 2, 221, имеют то преимущество, что этоксикарбонильная группа в последующем легко подвергается гидролизу с едким натром 1157] или гидроокисью бария [31. Следует отметить, что если аминогруппу защитить ацетильной группой, то при гидролизе происходит образование 2-метил бенз имидазол а. Соединение С конденсируют с D-рибозой (LXXVIII) в N-рибозид ( I), затем восстанавливают в соединение СИ и гидролизуют в 3,4-диметил-6-амннофе-нил-D-pибитилaмин (LVIII) [2411. Выход рибофлавина при использовании этого варианта составляет 15% на кристаллическую D-рибозу. [c.537]

По этой причине пространственные эффекты связывают с короткодействующими силами, которые по-разному изменяют стандартные потенциалы реагента и продукта или реагента и переходного состояния. Возникло много (вероятно,даже чересчур много) способов интерпретации. Образование пёреходного состояния в реакции гидролиза эфиров бензойных кислот сопровождается превращением этоксикарбонильной группы в более объемистую группировку (13). Короткодействующие силы отталкивания [c.477]

Данная реакция является селективной. В случаях, когда у двойной связи вместе с этоксикарбонильной группой находятся другие функции, способные взаимодействовать с МН-группой пиррола, такие как нитрильная или ацетильная, в циклизации принимает участие только этоксикарбонильная функция. Других пирролизи- [c.127]

Процесс усложняется тем, что необходимо снять актиэирутопото кар-ооанион этоксикарбонильную группу и ввести, а в дальнейшем -снять защиту кетонной. группы, которая в противном случае будет мешать проведению алкилирования ацетиленид-иона, [c.154]

Диалкилоксониевые соли обычно кристаллизуются в виде эфиратов, содержащих водородную связь (см. разд. 4.3.4.2), и последние реагируют с диазоалканами, как если бы они были свободными солями, не содержащими эфира, с образованием триалкилоксониевых солей. С диазоуксусным эфиром они реагируют иначе [56], как показано на схеме (15), предположительно в силу тенденции этоксикарбонильной группы к дестабилизации первоначально образующейся триалкилоксониевой соли. [c.310]

Для получения производных сложных эфиров малоновой кислоты можно использовать диэтилоксалат [30, проводя сложноэфирную конденсацию Кляйзена и последующее термическое де-карбонилирование схема (26) . Это достаточно общий метод введения этоксикарбонильной группы. Другие примеры, не относящиеся к синтезу производных ди- и поликарбоновых кислот, обсуждаются в разд. 9.2.3.5. Применение сложных эфиров, таких, как диэтилсукцинат схема (27) , может приводить к получению а-оксопроизводных дикарбоновых кислот [31] путем гидролиза промежуточного сложного эфира р-оксополикарбоновой кислоты. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология