Потенциал асимметрии диффузионный

Диффузионный потенциал и потенциал асимметрии стеклянного электрода могут зависеть от температуры, но, вероятно, незначительно. [c.348]

В этом уравнении К включает первый, второй и пятый источники потенциалов, перечисленные ранее, плюс жидкостный диффузионный потенциал и потенциал асимметрии. Однако величина К не может быть точно известна, так как жидкостный диффузионный потенциал и потенциал асимметрии являются неопределенными. Поэтому в практике определения pH обязательно проводят калибровку, сравнивая pH неизвестного раствора с pH стандартного буфера. Если в гальванический элемент налить стандартный буфер, то получим [c.376]

Так как потенциал асимметрии мембранных электродов иногда изменяется во времени, то градуировочная кривая может перемещаться параллельно самой себе. Поэтому перед измерениями необходимо проверить градуировку, определив две-три точки в растворах с известными концентрациями. В связи с тем, что для практических измерений с ионоселективными электродами всегда проводится предварительная градуировка, то в принципе может быть использован любой постоянный электрод сравнения в отдельном (своем) растворе. Последнее, однако, вызывает необходимость учета или элиминирования диффузионного потенциала при изменении концентрации раствора, которое отражается на градуировочной кривой [c.211]

Поскольку состав раствора внутри стеклянного электрода остается постоянным, а потенциал насыщенного каломельного электрода фиксирован, первый, второй и пятый источники возникновения потенциала которые перечислены выше, постоянны. Любой сдвиг в измеряемой э. д. с. гальванического элемента при перенесении растворов проб с различным pH в сосуд для измерения следует отнести за счет трех эффектов, небольших изменений в жидкостном диффузионном потенциале и потенциале асимметрии и, что более важно, изменений в потенциалах на поверхности раздела фаз между наружной стенкой стеклянной мембраны и раствором неизвестной пробы.. [c.376]

Потенциалы фи.к.э и фAg/Ag l не зависят от изменения pH анализируемого раствора. Изменение разности потенциалов в этой ячейке зависит только от чувствительности стеклянной мембраны к pH. Наличие двух элёктродов сравнения обеспечивает возможность измерения разности потенциалов между внутренней и внешней поверхностью мембраны. При измерениях потенциал внутренней поверхности стеклянной мембраны остается практически постоянным, а потенциал внешней поверхности зависит от pH анализируемого раствора. Прохождение тока через стекло связано с ионно-обменным взаимодействием ионов водорода и щелочных металлов. Стеклянная мембрана функционирует как электрод только при условии, если она гидратирована. Сухой стеклянный электрод теряет свою чувствительность к ионам водорода, но после выдерживания его в течение нескольких часов в воде чувствительность восстанавливается. Поверхность мембраны покрыта гидратированным слоем геля кремниевой кислоты. На внутреннем и внешнем слоях геля возникает так называемый диффузионный потенциал. При идентичности обоих слоев геля и равных значениях pH в стандартном и анализируемом растворах диффузионные потенциалы равны, но противоположны по знаку. Их суммарный потенциал равен нулю. В реальных условиях суммарный потенциал отличается от нуля — потенциал асимметрии. При измерениях pH систематически градуируют стеклянный электрод по стандартным буферным растворам с известным pH. [c.109]

О. Н. Григоров [44] измерял диффузионный потенциал для коллодиевых, целлофановых и желатиновых мембран в калиевой форме с Ag—Ag l-электродами в растворах различных концентраций (предварительно определив потенциал асимметрии электродов) с помощью потенциометрической установки. [c.78]

В электродной цепи, кроме функционально зависимого от активности ионов потенциала, существует ряд дополнительных потенциалов, дрейф, которых может маскировать истинное значение измеряемой величины, поэтому электродная схема строится с расчетом максимально возможной стабилизацйи всех посторонних потенциалов, существующих в цепи — жидкостных, диффузионных, асимметрии. Для этой цели в конструкцию внешнего электрода сравнения вводят полиэтиленовую трубочку диаметром 1—5 мм, заполненную агар-агаром, приготовленным на растворе Рингера. [c.94]

Напряжение, измеряемое такой системой, является прежде всего разностью потенциалов между стеклянным электродом и электродом сравнения. Однако в цепи имеется три других потенциала 1) так называемый жидкостной диффузионный потенциал в электроде сравнения, обусловленный тем что ионы К+ и С1 диффундируют с неодинаковой скоростью, так что на поверхности раздела между раствором КС1 в электроде сравнения и рас-творо.м пробы возникает заряд 2) малоизученный потенциал, называемый потенциалом асимметрии, который возникает в стекле даже в том случае, когда pH растворов по обе стороны от него одинаков 3) потенциал Ag/Ag l в стеклянном электроде, который сам по себе является электродом вследствие контакта с ионами 1 в растворе НС1. Эти три потенциала и потенциал электрода сравнения практически независимы от pH и ионной силы (в обычно встречающихся пределах), и поэтому их можно рассматривать как постоянные ( фико). Следовательно, э. д. с. V измеряемой системы в целом может быть выражена как разность между постоянными потенциалами и потенциалом стеклянного электрода [c.90]