Диффузионный влияние вязкости раствора

Измерения вязкости позволяют определить молекулярный вес таких нитевидных молекул, как молекулы каучука или эфиров целлюлозы при определении же молекулярных весов белков положение осложняется электростатическим взаимодействием анионных и катионных боковых цепей белка и их влиянием на молекулы воды. В связи с этим вязкость белковых растворов зависит от pH раствора. Электростатическое действие ионизированных групп может быть уменьшено добавлением солей вязкость полиэлектролитов уменьшается добавлением хлористого натрия [49, 50]. Из сказанного ясно, что определение вязкости белковых растворов само по себе может быть лишь с трудом применено для установления молекулярного веса и формы белковых молекул этот метод, однако, может дать очень ценные результаты для изучения названных свойств белковых молекул при сочетании его с другими методами. Так, путем сочетания результатов вискозиметрии и измерений диффузии были получены следующие величины молекулярных весов для яичного альбумина 40 500, для лактоглобулина 41 500, сывороточного альбумина 67 100, сывороточного глобулина 150 000—200 000, амандина (из миндаля) 330 000, тироглобулина 676 000, гемоцианина спрута 2 780 000 [51, 52]. Молекулярный вес вируса табачной мозаики был найден равным 63 200 ООО и 42 600 000 размеры частиц вируса, в прекрасном соответствии с результатами диффузионных измерений [54], составили 11,5-725 и 12,3-430 тг [53]. [c.61]

Влияния вязкости раствора на коэффициенты диффузии и диффузионные токи рассмотрены также в работе Берга [901. [c.99]

Поляризация ионообменных мембран ограничивает область применения электродиализа и оказывает существенное влияние на его экономику. Степень поляризации зависит от многих факторов плотности тока, конфигурации электродиализатора, скорости потока, типа мембран, концентрации и природы растворов электролитов. Влияние некоторых из них исследовалось в ряде работ [1—5]. Однако в литературе отсутствуют данные о поляризации мембран в средах с различной вязкостью, хотя изучение этого вопроса представляет несомненный интерес при электродиализе растворов глицерина, сахара и др. В то же время подобные исследования проводились в полярографии, где изучалось влияние вязкости раствора на предельный диффузионный ток [6, 7 ]. Цепью настоящей работы являлось установление некоторых закономерностей поляризации ионообменных мембран в средах с различной вязкостью. [c.278]

Изменение состава раствора влияет на величины, входящие в уравнение Ильковича, вызывая главным образом изменение периода капания /1 и коэффициента диффузии, а иногда и скорости вытекания ртути т (в результате изменения обратного давления). Изменение периода капания под влиянием среды может быть весьма значительным, однако период капания входит в уравнение в степени в, поэтому влияние изменения на наблюдаемые токи очень мало период капания можно легко измерить и учесть влияние его изменения на диффузионный ток. Изменение коэффициента диффузии можно оценить по закону Стокса — Эйнштейна [см. уравнение (70)1, из которого следует, что коэффициент диффузии обратно пропорционален вязкости раствора [c.98]

Кинетика реакций в жидкой фазе при высоких давлениях получила особенное развитие в последние годы. Изложение этого вопроса в главе П1 начато с рассмотрения влияния давления на диэлектрическую постоянную, внутреннее давление и вязкость жидкостей. Показано, что изменение с давлением диэлектрической постоянной и внутреннего давления, играющих существенную роль во взаимодействии реагирующих веществ с окружающей средо , в общем не очень значительно, оно является близким но своей величине почти для всех изученных веществ при давлениях порядка нескольких тысяч атмосфер. Это находит свое отражение в том, что изменение скорости реакций в растворе нри повышении давления в исследованных случаях сравнительно мало зависит от растворителя (за исключением ионных реакций). Вязкость жидкостей быстро растет с давлением, что может обусловить при известных условиях переход реакции из кинетической в диффузионную область. [c.137]

Уравнения (И.1—П.12) показывают, как и от каких параметров зависит диффузионный ток. Некоторые из этих параметров, в свою очередь, могут зависеть от других факторов, которые в явном виде не входят в эти уравнения. Это относится, в частности, к коэффициенту диффузии. Коэффициент диффузии зависит от многих факторов природы и размера диффундирующего иона или молекулы, заряда иона, вязкости раствора, температуры, природы, концентрации и состава фонового раствора. Количественный учет влияния всех этих факторов на коэффициент диффузии далеко не всегда возможен. [c.22]

Таким образом, взаимодействием между молекулами растворителя и мономера или макрорадикалами можно в принципе объяснить влияние растворителя на кинетику полимеризации в различных средах. Кинетические параметры полимеризации АА в разных растворителях представлены в табл. 2.5. Следует отметить, что если к- не зависит от вязкости исходной реакционной смеси, то между и вязкостью существует определенная зависимость. Так, минимум ко при полимеризации АА в смесях ДМСО - вода соответствует максимуму вязкости исходной смеси (ДМСО вода = 35 65). Однако нелинейность зависимости от вязкости раствора указывает на то, что диффузионный контроль является не единственным фактором, определяющим скорость обрыва цепи. [c.42]

Влияние вязкости. Проведение гомогенной полимеризации обусловливает многократное по сравнению с исходной смесью возрастание вязкости реакционного раствора. Между тем известно, что элементарные стадии полимеризации, особенно стадия обрыва цепи, диффузионно контролируемы, что выражается в уменьшении констант скорости элементарных реакций и изменении кинетики процесса в целом. [c.47]

То же относится и к растворам ДЭА - где максимум коэффициента соответствует 2—3 н. раствору. Влияние вязкости наиболее ощутимо в диффузионной и переходной областях. [c.109]

При амперометрических (равно как и полярографических) определениях очень важно, чтобы температура раствора не изменялась во время работы. Это связано с тем, что величина диффузионного тока зависит от температуры, а именно, с увеличением ее сила тока возрастает. Влияние температуры вполне понятно, если учесть, что при повышении температуры уменьшается вязкость фона, а величина коэффициента диффузии возрастает. [c.41]

Вопросы вязкости изложены на базе современных представлений о структуре воды и водных растворов. Суммированы данные по параметрам диффузионного процесса в некоторых системах в сопоставлении с мольным объемом растворителя. Рассмотрены вопросы диффузии электролитов в растворах неэлектролитов, основы общей теории самодиффузии, самодиффузия в воде и в смесях. Обобщены сведения, касающиеся переноса неэлектролитов диффундирующим электролитом и зависимости этого эффекта от типа неэлектролита. Говоря о диффузии электролитов, автор разбирает диффузию бинарных электролитов в разбавленных растворах и влияние ассоциации и неполной диссоциации, диффузию в концентрированных растворах, влияние магнитного поля, особенности диффузии смесей электролитов и неэлектролитов, приводит коэффициенты диффузии и другие параметры диффузионного процесса для 1,1- и 1,2-электролитов в водных растворах, сопоставляет теории диффузии, вычисленные и измеренные значения коэффициентов диффузии для некоторых систем. [c.6]

Влияние температуры на диффузионный ток согласно уравнению Ильковича обусловлено главным образом изменением с температурой скорости диффузионной подачи вещества к электроду и изменением характеристик электрода, в основном, за счет изменения вязкости ртути [125]. Первый фактор зависит от изменений вязкости среды и состояния вещества в растворе (например, его сольватации) и выражается через изменение с температурой коэффициента диффузии, вещества О в данной среде. [c.66]

Аналогичные эффекты влияния магнитного поля на рекомбинацию ион-радикалов флуорена в растворах были обнаружены при использовании источника - -излучения (рис. 11.11). В отличие от [118] здесь изучена рекомбинация ион-радикалов в растворителях с различной вязкостью. Для наиболее вязкого растворителя сквалана влияние магнитного поля на выход флуоресценции и, следовательно, на заселенность синглетных РП максимально. В бензоле, имеющем минимальную вязкость, эффект поля вообще не удается наблюдать, для циклогексана отмечается промежуточная ситуация. Эти результаты, как и обсуждавшиеся выше, подтверждают вывод теории о том, что повышение вязкости растворителя и, следовательно, уменьшение диффузионной подвижности радикалов может существенно увеличить эффекты влияния магнитного поля на рекомбинацию РП. [c.167]

Благоприятные условия для люминесценции молекул красителей создаются, когда они могут ионизоваться или поляризоваться и достаточно надёжно защищены от взаимных влияний. Эти условия полнее всего осуществляются при низких температурах и в твёрдых растворах с незначительной концентрацией люминесцентных молекул. Повышение температуры, диффузионные двил№ния, возникающие в жидкостях, несколько ухудшают условия для люминесценции, однако в ряде случаев и растворы с малой вязкостью дают очень интенсивное свечение и высокий выход люминесценции. [c.264]

Зависимость Rbk РК от положения в пространстве также обусловлена влиянием на R . концентрационных изменений в ЭЯ под влиянием сил гравитации (рис. 3.13,6). В процессе электрохимического растворения ртути слои раствора, прилегающие к аноду, обогащаются тяжелыми ионами HgU - (у поверхности катода обедняются), вследствие чего у анода они имеют более высокую плотность и повышенную вязкость. При положении ЭЯ анодом вверх тяжелые слои раствора стекают вниз к катоду и ускоряют диффузионный процесс переноса ртути от анода к катоду, уменьшая тем самым концентрационную поляризацию и сопротивление диффузии РК. При ориентации РК анодом вниз силы гравитации удерживают плотные слои раствора у поверхности анода, повышая тем самым концентрационное перенапряжение и сопротивление диффузии. Зависимость Rbh от положения Р К в пространстве проявляется только при малых значениях тока интегрирования и больших С уменьшением расстояния между [c.87]

Типичным примером реакций диффузионного типа является растворение свинца в лимонной кислоте температурный коэффициент этой реакции равен 1.01, и в данном случае он не зависит от концентрации кислоты, не изменяется с ростом температуры перемешивание раствора уксусной кислоты ускоряет процесс в среднем в 4 раза. С повышением концентрации лимонной кислоты действие ее на свиней понижается как при обыкновенной, так и при повышенной температуре, что возможно объяснить образованием комплексной соли свинца, адсорбируемой металлом и несколько затрудняющей его растворение в кислоте, особенно по мере повышения ее концентрации. Не исключается здесь влияние также возрастающей вязкости кислоты. [c.1167]

До настоящего времени единственная законченная и экспериментально проверенная теория конвективной диффузии существует для вращающегося дискового электрода (В. Г. Левич, 1944). Эта теория позволяет учитывать движение жидкости в диффузионном слое и более строго оценивать влияние различных факторов—градиент скорости вращения, вязкость, плотность, коэффициент диффузии и др. — на величину диффузионного тока в перемешиваемом растворе. Для вращающегося дискового электрода толщина диффузионного слоя одинакова во всех точках поверхности. [c.159]

В.М. Битовым и А.М. Полищуком предложена сорбционно-диффузионная схема проявления ПАА в процессе фильтрации растворов полиакриламида в пористой среде. Сущность ее заключается в том, что одна часть полимерного вещества адсорбируется и удерживается породой необратимо, а другая - сорбируется обратимо, скапливается при фильтрации вблизи сужений капиллярных каналов, вызывая дополнительное сопротивление. В покое (при прекращении фильтрации) под влиянием диффузионных процессов происходит рассеивание этих скоплений вещества, что сопровождается снижением сопротивления системы в первый период после начала новой фильтрации. Следовательно, механизм проявления полимеров связан с рядом эффектов, которые необходимо учитывать при описании гидродинамики процесса фильтрации растворов полимеров, - с изменением фазовой проницаемости системы в зависимости от насыщенности различными фазами, степени сорбции полимеров пористой средой, соотношения вязкостей вытесняемого и вытесняющего агентов. [c.210]

При малой кратности растворителя к сырью, когда вязкость раствора велика, даже при малой концентрации твердых углеводородов и медленном охлаждении образующиеся кристаллы невелики, так как передвижению молекул к центрам кристаллизации препятствует выделяющийся из раствора парафин. В результате сужается область, из которой молекулы твердых углеводородов поступают к первично образовавшимся зародышам, что вызывает возникновение новых центров кристаллизации, увеличение числа кристаллов и, в конечном счете, образование мелкодисперсных труднофильтруемых осадков. Слишком большое разбавление сырья растворителем снижает концентрацию твердых углеводородов в растворе. При этом средняя длина диффузионного пути молекул настолько увеличивается, что даже при медленном охлаждении в начальный момент образуется слишком много центров кристаллизации, в результате чего конечные размеры кристаллов уменьшаются. Следовательно, и в этом случае эффективность процессов снижается. В работе [АТ] исследовалось влияние кратности растворителя на растворимость в нем нафтеновых и ароматических углеводородов (рис. 50). Повышение кратности растворителя приводит к увеличению растворимости в нем углеводородов, причем растворимость ароматических углеводородов, обладающих большими молекулярной поляризацией и дисперси- [c.146]

Таким образом, величина к тем больше, чем больше коэффициент диффузии О деполяризатора, площадь поверхпости S рабочего электрода и чем меньше объем V раствора деполяризатора в ячейке и толщина диффузионного слоя 8. Наибольшее влияние на этот коэффициент оказьшает увеличение соотношения S/V, это обстоятельство учитывается нри онределении онтимальньк параметров электролиза. Коэффициент О специфичен для каждого деполяризатора, по его вклад в скорости протекания электролиза можно увеличить, уменьшая вязкость раствора, нагреванием и заменой растворителя на менее вязкий (если это допустимо). Температурный градиент изменения коэффициента диффузии О от температуры равен приблизительно 2 % на 1 °С. Энергичное, равномерное неремешивание электролизируемого раствора также дает положительный эффект, так как заметно уменьшает толщину диффузионного слоя 8. [c.125]

Скорость кристаллизации, определяемая количеством образовавшейся твердой фазы в единицу времени, значительно зависит от температуры. Особенно эта касается расплавов. С уменьшением температуры резко возрастает вязкость, замедляются диффузионные процессы, снижается скорость кристаллизации. Поэтому переохлаждение растворов и особенно расплавов не допускается. Ярким примером влияния вязкости на скорость кристаллизации является процесс выделения мускуса амбрового из мусколов, продолжающийся в течение месяца. С другой стороны, с увеличением температуры раствора сахара с 20 до 60 °С скорость кристаллизации увеличивается в 12 раз. [c.303]

Из величины диффузионного тока можно определить действительные значения коэффициента диффузии (если известны остальные параметры уравнения Ильковича) в растворах разной концентрации и с различными индифферентными электролитами. Следовательно, уравнение Ильковича (или его исправленная форма) является простым выражением, на основании которого можно определять фактические коэффициенты диффузии в данных средах. Если выполнены все условия, при которых справедливо исправленное уравнение, то, применяя его, можно получить наиболее точные значения коэффициентов диффузии. Штакельберг и сотр. [41, 79] провели большую работу по вычислению коэффициентов диффузии деполяризаторов по исправленному уравнению и найденные величины сравнили со значениями, полученными по методу Котрелла, т. е. из предельных токов в условиях линейной диффузии. Определением коэффициентов диффузии полярографическим и другими методами занимался также Гохштейн [117, 118]. Некоторые из полученных результатов при нескольких концентрациях различных по природе индифферентных электролитов приведены в табл. 6. Из этой таблицы видно, что в большинстве случаев с увеличением концентрации фона или ионной силы раствора значения коэффициентов диффузии уменьшаются. Очевидно, что это влияние весьма сложное оно связано с действием межион-ных сил, с изменением радиуса диффундирующей частицы вследствие ком-плексообразования и, наконец, с изменением вязкости раствора. [c.96]

В опытах Вавруха [86] вязкость водного раствора изменялась путем добавления сахарозы (до 50%-ного раствора сахарозы) автор показал, что величина а]/ "П не является постоянной, а систематически возрастает в ряду свинец, медь, кобальт, цинк и таллий. Мак-Кензи [87], наоборот, нашел, что выражение (74) достаточно хорошо соблюдается до 43%-ной сахарозы как в случае катионов (РЬ +, Сс1 +, 7п +), так и в случае органических веществ (кислоты малеиновая и аскорбиновая, ораиж И). Следует особенно отметить многочисленные исследования Шоландера [88], в которых вязкость раствора сильно изменялась (в некоторых случаях в 16 раз) путем использования большого числа электролитов и неэлектролитов (за исключением коллоидных веществ), например глюкозы, сахарозы, ацетона он подтвердил удовлетворительно сохраняющееся постоянство величины аУц- Автор [88] обсуждает возможные причины отклонений от идеального поведения, выражаемого соотношением (74) изменение сольватации ионов или комплексообразование. Он также подтвердил важное наблюдение Мак-Кензи [87], что изменение вязкости раствора в результате добавления лио-фильного коллоида (желатина, пектин, метилцеллюлоза) не оказывает большого влияния на диффузионный ток, который в этом случае с возрастанием вязкости раствора уменьшается значительно меньше, чем это имеет место при таком же изменении вязкости истинного раствора. Очевидно, небольшие частицы деполяризатора могут сравнительно легко продвигаться в промежутках между большими молекулами коллоида. [c.99]

Отмечая факторы, замедляющие диффузию в иорйстых средах (мехапическую блокировку диффузионного потока твердым скелетом пористого материала, торможение движения диффундирующих молекул стенками капилляра, увеличение вязкости раствора в результате частичного растворения скелета, удлинение пути диффузионного потока за счет извилистости капилляров), указанные авторы не обратили должного внимания на влияние физико-химического состояния поверхности капилляров и, в частности, гидрофильности или гидрофобности этой поверхности. [c.168]

Влияние вязкости 2 вес.%-ного раствора полиэтиленсебацината (М 40 ООО) в смеси канифоль - ксилол на характер его кристаллизации исследовали Ас лубеков и др. [7] при помощи световой микроскопии. Вязкость изменяли соответствующим подбором соотношения канифоли и ксилола (от 4 до 10 сП при различных температурах кристаллизации). Было обнаружено, что вязкость в пределах точности измерения не влияет ни на скорость роста сферолитов, ни на диаметр дендритов. Этот результат является неожиданным, так как принято считать, что процесс роста сферолитов и дендритов определяется диффузией (разд. 3.6.1). Однако объяснить наблюдаемый факт можно тем, -что рост кристаллической фазы на границах раздела над-структур не лимитируется диффузионными процессами (точка О на рис. 3.101). В связи с этими экспериментами становится интересным проведение более детального анализа изменения морфологии кристаллической фазы при изменении вязкости растворов. [c.263]

Влияние и температуры и вязкости на эффективность флуоресценции в растворах исследовали Боуэн и Симан [24]. Энергия активации тушения флуоресценции гибких молекул, например ди-9-антрилэтана, оказалась близкой к энергии активации текучести растворителя. Отсюда можно было сделать вывод о том, что деградация энергии электронного возбуждения осуще-ставляется путем относительного термического диффузионного движения двух больших кольцевых систем, соединенных гибкой цепью. Влияние вязкости на энергию активации жестких молекул (антрацен) было гораздо меньше. [c.361]

Последняя стадия наиболее продолжительна, поэтому для математического выражения скорости растворения соли исходят из представления о том, что процесс растворения сводится к диффузии растворяемого вещества из пограничной пленки в окружающую среду . Однако одного уравнения диффузии недостаточно для описания явлений, происходящих при растворении соли, для этого должны учитываться также гидродинамические условия, влияние силы тяжести, вязкости раствора . В литературе имеются указания, что плавленая поваренная соль растворяется медленнее природной соли , а синтезированная поваренная соль — быстрее природной каменной соли . Однако в результате тщательно проведенных экспериментов было найдено, что природа соли не влияет заметно на скорость ее растворения. Так, каменная соль Артемовского месторождения, самосадочная баскунчакская соль и прессованная при 1500 ат соль показали примерно одинаковые скорости растворения, что свидетельствует о диффузионном характере растворения . На рис. 7 показана зависимость скорости растворения Na l от температуры. [c.33]

Из рис. 1—3 следует, что высоты пиков зависят от содержания этанола. В 96 %-ном этаноле пики выше, чем в двух других растворах. Изменение предельного диффузионного тока ферроцена в классической полярографии при изменении содержания этанола целиком обусловлено изменением коэффициента диффузии ферроцена в результате изменения вязкости среды. Умножение высот пиков на д— -кривых на т](гдет1— вязкость раствора влияние серной кислоты и ферроцена на т) не учитывали) действительно приводит к величинам, которые уже практически не зависят от состава среды. Следовательно, изменения высот пиков на /д — -кривых также обусловлены изменениями вязкости. Для пиков на С — -кривых получаются значительно менее точные результаты по той причине, что нахождение высот пиков на С — -кривых затруднено влиянием подъема емкости фона, в особенности в растворах с высоким содержанием этанола. [c.225]

Было также показано, что диффузионный ток снижается с увеличением концентрации NaOH [67]. Влияние концентрации щелочи на коэффициент диффузии гидразина обусловлен не только изменением вязкости раствора, но и взаимодействием гидразина, воды и ионов в концентрированных растворах. Перенос веществ в концентрированных растворах электролитов можно рассчитать с помощью уравнений необратимой термодинамики. Г. Н. Максимов на основании этих уравнений вывел зависимость коэффициента диффузии гидразина от концентрации гидроксида калия (рис. 12). На рис. 12 нанесены точки, полученные экспериментально различными авторами для диффузии гидразина в пористых материалах (асбесте, пластипоре, целлофане) и пересчитанные Г. Н. Максимовым для диффузии в растворе с учетом пористости материалов и коэффициента их извилистости. Как видно, в концентрированных растворах щелочи наблюдается существенное уменьшение коэффициента диффузии гидразина и соответственно роль диффузионных ограничений возрастает. [c.65]

Скорость суммарного процесса. Скорость суммарного процесса определяется наиболее медленной стадией. Диффузионный контроль наблюдается при применении растворов травителей с низкими концентрациями реагентов, при низких температурах или при процессах, сопровождающихся образованием плохо растворимых продуктов, затрудняющих диффузию. При этом отмечается резко выраженная зависимость скорости процесса от интенсивности перемешивания, вязкости раствора и малая зависимость от нагревания и структуры поверхности. Незначительное влияние температуры на скорость диффузии связано с небольшой энергией активации диффузии, составляющей всего несколько ккал1моль, в то время как энергия активации химических реакций имеет порядок десятков или сотен ккал моль. [c.281]

Оценим кинетические константы. Для каждого падающего кристалла можно построить зависимость v=v i) и определить величину dvldt с точностью до малых первого порядка dvldt Lv—Подставив dvldt в уравнения (3.185), (3.186), можно разрешить их относительно диаметра сферы, масса которой совпадает с массой падающего кристалла. Подставив найденные значе- ния а в уравнения (3.185), (3.186), легко получить значения для скоростей роста кристаллов в соответствующих временных точках. Однако в нашу задачу входит не только определение скоростей роста по длине трубы, но и определение влияния на скорость роста кристалла пересыщения, температуры раствора, скорости обтекания кристалла раствором, вязкости и плотности среды, окружающей его. Если кристаллизация идет во внешней области (диффузионной), то массовую и линейную скорости роста кристалла можно представить в виде [c.295]

Безусловно, на процесс диффузии ПАВ из водного раствора в нефть в реальных условиях пласта определешюе влияние будет оказывать частичная адсорбция их на породе. Однако способ подавления аномалий вязкости пластовой нефти с помощью закачки в пласт водных растворов ПАВ предполагает в основном воздействие на нефть, оставшуюся за фронтом вытеснения в обводненной зоне пласта, где имеется огромная плошадь контакта воды с нефтью, а механизм переноса ПАВ из водных растворов в нефть может быть как диффузионным, так и конвективным. Все это, а также тот факт, что основным по продолжительности периодом разработки нефтяной залежи является водный, позволяет утверждать, что при использовании водных растворов ПАВ в пластовых условиях будет обеспечена доставка этих реагентов в нефть. [c.15]

Значение диффузионных токов катионов (например, Сс , РЬ +, 2п +) под влиянием большей вязкости ледяной уксусной кислоты составляет приблизительно /з величины предельных токов этих катионов в водных растворах. В случае ионов, восстанавливающихся при очень положительных потенциалах, как, например, Си +, на полярограммах образуются острые максимумы, которые, как показали Чигалик и Шимек [8], можно подавить [c.439]

Для растворения кварца в силикатном расплаве и формирова ния однородного расплава, отвечающего составу промышленной силикат-глыбы, требуется температура до 1250 °С. На этапе стеклообразования остатки кварцевых зерен [8] медленно растворяются в вязком расплаве силикатов. Вокруг каждого зерна в результате растворения образуется пограничная зона с повышенным содержанием Si02. По мере насыщения зоны растворение кварцевого зерна затормаживается. Удаление избыточного диоксида кремния из реакционной зоны происходит диффузионным путем под влиянием градиента концентраций. Скорость диффузии Si02 в расплаве, определяющая скорость стеклообразования, зависит от таких факторов, как температура процесса, вязкость силикатного расплава, его поверхностное натяжение, характеристика зерен кварца (размер, форма, наличие включений), условия перемешивания Расплава. [c.133]

В случае пленок из МЭК и ХБ из-за фазового распада гомогенных структур, определяемого по помутнению пленок, зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от содержания ПММА в смеси приобретают вид, типичный для ингибирования распада ПВХ в присутствии ПММА. Фазовая структура пленочных образцов будет зависеть от соотношения полимеров в смеси, от природы растворителя и режима образования твердой пленки. Фазовая структура данной бинарной системы, как известно [12], может формироваться вдали от равновесия ПВХ-ПММА. По соотношению количеств фаз эта структура определяется наличием равновесия ПВХ-ПММА-растворитель в поле тройной диаграммы в области резкого возрастания вязкости системы, обусловленного либо фазовыми превращениями (распад фаз с образованием твердого осадка), либо стеклованием жидких фаз (релаксационный переход), либо лиотропным гелеобразованием. Разные механизмы стабилизации надмолекулярных структур ПВХ-ПММА, возникающих при концентрировании растворов в разных растворителях в совокупности с заторможенностью процессов массообмена при разделении фаз и релаксации структурной неравновесности в фазе каждого полимера, приводят в конечном итоге к разным кинетическим зависимостям скорости деструкции твердых смесевых образцов от состава. Переходный слой представляет из себя суперпозицию межфазной границы (сегментальная совместимость компонентов), структурно-возмущенной области (зона значительного конформационного напряжения) и области диффузионного смешения компонентов, что находится в хорошем соответствии с данными работы [15]. Природа растворителя оказывает существенное влияние как на характер распределения концентрации ПВХ, так и на строение зоны сопряженных фаз. При использовании плохого растворителя (толуола) переходный слой представляет собой резкую межфазную границу, в пределах которой наблюдается скачко- [c.254]

Как было показано выще, скорость поступления ионов в прйэлектродный слой за счет диффузии и лимитируемая ею сила тока при достижении своего предела в условиях данной задачи оказываются припорциональ-ными концентрации определяемого вещества. Следовательно, при соблюдении выщеприведенного равенства эта концентрация будет пропорциональна величине предельного тока. Такой предельный ток называется нормальным диффузионным током Однако рассмотрение уравнения Ильковича показывает, что для соблюдения прямопропорциональной зависимости а = К - С должны быть учтены еще некоторые условия. Коэффициент пропорциональности К является величиной постоянной в условиях данного определения. В соответствии с уравнением Ильковича К=605п . Значение коэффициента диффузии зависит от природы растворенного вещества и растворителя, температуры и физического состояния системы. Величины т и т также зависят от температуры, что связано с влиянием температуры на вязкость ртути и поверхностное натяжение на границе капля — раствор. Кроме того, эти величины зависят от давления, под которым ртуть поступает из капилляра и от диаметра капилляра. Практически это означает, что снятие полярограмм всех рабочих растворов должно производиться при постоянной температуре, неизменном положении груши с ртутью на штативе и с одним и тем же капилляром. [c.256]

В работе [169] описаны два метода определения свинца в нефти и нефтепродуктах с непламенной атомизацией пробы. Использован СФМ Вариан Тектрон АА-5 и ЭТА, модель 61. Пробы с простой матрицей анализируют непосредственно после разбавления ксилолом. Пробы со сложной матрицей или с очень высокой вязкостью или содержащие слишком мало свинца подвергают экстракции и анализируют экстракт. Эталоны для прямого анализа готовят из ТЭС или циклогексанбутирата свинца разбавлением до нужных концентраций ксилолом, а для анализа экстракта — из нитрата свинца. Экстракцию свинца проводят следующим образом. Пробу (4—10 г) разбавляют ксилолом, добавляют дитизон, 25—50 мл 40%-ной азотной кислоты и свинец выделяют с водной фазой. В атомизатор вводят 2 мкл раствора, анализ проводят в среде аргона (1 л/мин). Однако для защиты графитовой трубки от окисления рекомендуется использование диффузионного водородного пламени. Установлено, что ни форма соединения свинца, ни тип растворителя не оказывают влияния на чувствительность анализа. При использовании линии РЬ 217,0 нм сигнал получается сильнее, но и шум значительно интенсивнее, чем на линии РЬ 283,3 нм. Поэтому отношение сигнал шум для линии РЬ 283,3 нм выше. Абсолютный предел обнаружения составляет 2 пг свинца. [c.178]

Отличительной особенностью диффузии в жидкостях является влияние изменения концентрации в процессе эксперимента на физические свойства иолучае.мо-го раствора плотность, электропроводность, вязкость и т. д. Изменение плотности раствора в результате диффузии способствует появлению конвективных перемещений слоев раствора, пренебрежение которыми может привести к существенным ошибкам в измерении )дз. Возможность появления конвекции за счет разности концентраций, а также за счет термических или механических воздействий в период эксперимента нашло отражение в конструкции диффузионных ячеек, способных значительно снизить влияние этого явления на диффузионный процесс. Наиболее полное описание экспериментальных методов изучения диффузии в жидкостях можно найти в [31], и, тем не менее, несмотря на то, что с момента ее выхода в свет прошло более 40 лет, описанные в ней методы являются основными в данное время, и не только для растворов электролитов. [c.837]

До сих пор мы говорили о механизме процесса полимеризации, протекающего в кинетической области в изотермических условиях. В этом случае перечисленные выше элементарные реакции (ишщии-рование, рост, передача и обрыв цепи) будут определять все кинетические закономерности процесса полимеризации. Однако в реальной реакционной системе физические условия будут резко изменяться в течение процесса по мере накопления высокомолекулярных продуктов. Представим себе радикальную полимеризацию жидкого винилового мономера, например стирола. Вязкость жидкого стирола при 50 °С составит 0,5 спз. Образующийся полимер будет растворяться в мономере, и к концу процесса при конверсии 80—90% реакционная смесь будет представлять собой концентрированный раствор полимера, вязкость которого может достигать 10 —10 спа. Столь сильное возрастание вязкости, безусловно, окажет влияние на характер массопередачи и теплопередачи, а эти факторы э свою очередь должны повлиять на кинетику процесса. Даже в том случае, когда полимер нерастворим в мономере (как, например, при полимери-захщи акрилонитрила), накопление твердой фазы может привести К созданию диффузионных затруднений для макрорадикалов и молекул мономера, а следовательно, повлияет на кинетику процесса. [c.54]

Особенности структуры и состава волокон, полученных в осадительных ваннах, связаны с характером диффузионного массообмена между струей раствора и осадительной ванной, составом фаз, образующихся при фазовом разделении раствора, строением и вязкостью богатой полимером фазы и полнотой синеретического отделения низковязкой фазы [6]. Все эти факторы зависят от состава прядильного раствора и осадительной ванны, а также от температуры, толщины формуемого волокна, степени растяжения и некоторых других условий процесса. Наибольшее влияние на свойства волокон оказывает состав осадительной ванны. [c.396]

С применением уравнений (40) и (41) показано, что при распаде т/ е/и-бутилперэфиров в вязких средах (растворы полистирола в хлорбензоле) выход радикалов в объем из клетки происходит преимущественно диффузионным путем, а при распаде диацильных перекисей масляной, лауриновой и стеариновой кислот существенную роль играет также выход радикалов путем реакции радикалов инициатора с окружающими молекулами. К тому же, показано влияние геометрического фактора на диффузию радикалов из клетки — при постоянной вязкости / уменьшается с увеличением молекулярного веса (числа атомов углерода) перекиси. [c.65]

Будем считать, что плотность и вязкость среды не зависят от концентрации и температуры и, следовательно, распределения концентрации и температуры не оказывают влияния на поле течения. Это приводит к возможности независимого анализа гидродинамической задачи о движении жидкости и диффузионно-тепловой задачи о полях концентрации и температуры. (Более сложные задачи, в которых поле течения существенным образом зависит от диффузионнотепловых факторов, будут рассмотрены далее в главе 6). Необходимая для решения диффузионно-тепловой задачи информация о поле скоростей жидкости предполагается известной. Примем, что коэффициенты диффузии и теплопроводности не зависят от концентрации и температуры. Для простоты ограничимся случаем двухкомпонентного раствора. [c.98]